GB/T 44871-2024 纺织品 二异氰酸酯类化合物的测定

中华人民共和国国家标准
ICS 59.080.01
CCS W 04
GB/T 44871—2024
纺织品 二异氰酸酯类化合物的测定
Textiles—Determination of the diisocyanate compounds
2024⁃11⁃28 发布2025⁃06⁃01 实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
发 布

前 言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国纺织工业联合会提出。
本文件由全国纺织品标准化技术委员会（SAC/TC 209）归口。
本文件起草单位：中纺标（深圳）检测有限公司、中纺标检验认证股份有限公司、北京君翌科技有限
公司、中纺标（浙江）检测有限公司、浙江雅琪诺装饰材料有限公司、浙江爱特利汽车用品有限公司、嘉
庚创新实验室、福州市长乐鲜花针织有限公司、广东新虎威实业投资有限公司。
本文件主要起草人：李翔、王帅、张默、谢堂堂、欧俊慧、庄奕锦、林金彬、刘钊、梁艳、梁嘉俊。
警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全
问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1　范围
本文件描述了采用气相色谱⁃质谱联用仪（GC⁃MS）测定纺织品中二异氰酸酯类化合物总含量的
方法。
本文件适用于各类纺织产品。
注： 二异氰酸酯类化合物清单见附录A。
2　规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3　术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4　原理
以分子筛干燥的乙酸乙酯为溶剂，采用超声波萃取过滤后，用气相色谱⁃质谱联用仪（GC⁃MS）测定
试样中二异氰酸酯类化合物含量，内标法定量。
注1： 附录B 提供了一种采用高效液相色谱⁃荧光检测器法（HPLC⁃FLD）测定纺织品中游离型二异氰酸酯类化合物
含量的方法。
注2： 对于含聚氨酯涂层、海绵等材质的纺织品，考虑到这些物质本身会分解出二异氰酸酯类化合物，一般采用高效
液相色谱⁃荧光检测器法（HPLC⁃FLD）测定。
5　试剂或材料
除非另有说明，在分析中所用试剂均为色谱纯。
5.1　分子筛（0.5 nm）：使用前在（110±5） ℃烘箱（6.5）中烘干4 h，置于干燥器中冷却备用。
5.2　乙酸乙酯：CAS 号141⁃78⁃6，每500 mL 加入250 g 分子筛（5.1），放置24 h 后过滤，密封备用。
5.3　二异氰酸酯类化合物标准样品/标准物质：纯度不小于98%。
5.4　内标物：正十四烷，纯度不小于98%，CAS 号629⁃59⁃4。
5.5　内标储备液：以乙酸乙酯（5.2）为溶剂，将内标物（5.4）配制成质量浓度为1 000 mg/L 的储备溶
液，有效期为1 个月。
5.6　标准储备溶液：以乙酸乙酯（5.2）为溶剂，将标准样品/标准物质（5.3）配制成质量浓度为200 mg/L
（标准储备溶液中4，4’⁃二苯基甲烷二异氰酸酯质量浓度为600 mg/L，其余物质质量浓度为200 mg/L）
的混合储备溶液，有效期为2 周。
1
GB/T 44871—2024
注： 标准储备液在0 ℃~4 ℃下避光保存备用，并避免与空气中水分子接触。
5.7　萃取剂：以乙酸乙酯（5.2）为溶剂，将内标储备液（5.5）配制成质量浓度为10 mg/L 的萃取剂，有效
期为1 个月。
5.8　标准工作溶液：以乙酸乙酯（5.2）为溶剂，将标准储备溶液（5.6）配制5 个适当浓度的标准工作溶
液，每个浓度的标准工作溶液中内标物的最终质量浓度为10 mg/L。
注： 标准工作溶液现配现用，并尽量避免与空气中水分子接触。
6　仪器设备
6.1　气相色谱⁃质谱联用仪：配有电子轰击电离源（EI）。
6.2　超声波发生器：频率为（40±5) kHz，可控温（25±5） ℃。
6.3　天平：分度值分别为0.1 mg 和0.01 g。
6.4　提取器：玻璃材质，50 mL，带密闭旋盖。
6.5　烘箱：可控温（110±5） ℃。
6.6　滤膜：有机相针式过滤膜，聚四氟乙烯，孔径0.45 μm。
7　试验步骤
7.1　试样前处理
将试样剪成约5 mm×5 mm 的小块，混匀后用天平（6.3）称取1 g（精确至0.01 g），置于提取器
（6.4）中，准确加入20 mL 萃取剂（5.7）后，在常温（25±5） ℃下超声萃取40 min，取萃取液用有机相滤
膜（6.6）过滤，滤液供气相色谱⁃质谱联用仪（6.1）测定。
注： 含海绵的样品，尽量去除黏附在样品上的海绵后再进行测试。
7.2　测定
7.2.1　气相色谱⁃质谱测定条件
附录C 中给出了用GC⁃MS 测定二异氰酸酯类化合物的分析检测参数。
7.2.2　定性分析
在相同试验条件下，分别取试样溶液（7.1）和标准工作溶液（5.8）等体积穿插进样并测试，气相色
谱⁃质谱联用仪分析条件见附录C。如果试样溶液（7.1）和标准工作溶液（5.8）的选择监测离子在相同
保留时间处（±0.1 min）出现，并且定性离子的相对离子丰度与标准工作溶液的相对离子丰度允许相对
偏差不超过表1 中规定的范围，则可判定为试样中存在对应的目标分析物。
表1　定性确证时相对离子丰度的最大允许相对偏差
相对离子丰度/%
最大允许相对偏差/%
>50
±10
>20~50
±15
>10~20
±20
≤10
±50
7.2.3　定量分析
以定量离子通道下目标化合物的峰面积与内标物的峰面积之比值为纵坐标、以目标化合物的浓度
与内标物的浓度之比值为横坐标，绘制标准工作曲线，依据试样溶液中目标物和内标物在定量离子通
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GB/T 44871—2024
道下的色谱峰面积计算试样中目标物的含量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范
围内，如果超出标准工作曲线范围，应用萃取剂（5.7）将试样溶液稀释到适当浓度后再分析。
注： 异佛尔酮二异氰酸酯具有顺式和反式2 种异构体，因此在定量时，以2 个峰面积之和进行计算。
7.3　空白试验
除不加试样外，按7.2.1~7.2.3 进行。
8　结果计算和表示
按公式（1）计算试样中二异氰酸酯类化合物的含量。计算结果保留至小数点后一位。
Xi = ( ρi - ρ0 )× V × F
m …………………………（ 1 ）
式中：
Xi ——试样中二异氰酸酯类化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
ρi ——根据标准工作曲线得出的试样溶液中二异氰酸酯类化合物的含量，单位为毫克每升
（mg/L）；
ρ0 ——根据标准工作曲线得出的空白溶液中二异氰酸酯类化合物的含量，单位为毫克每升
（mg/L）；
V ——溶液定容体积，单位为毫升（mL）（V=20）；
F ——稀释因子；
m ——试样质量，单位为克（g）。
9　定量限和精密度
9.1　定量限
本方法中，4，4 ′⁃二苯基甲烷二异氰酸酯的定量限为30.0 mg/kg，其余二异氰酸酯类化合物的定量
限为10.0 mg/kg。
9.2　精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。以大
于这两个测定值的算术平均值的10% 的情况不超过5% 为前提。
10　试验报告
试验报告至少应包含如下内容：
a） 本文件编号；
b） 样品来源及描述；
c） 采用的仪器；
d） 试验结果；
e） 试验日期；
f） 任何偏离本文件的细节。
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GB/T 44871—2024
附 录 A
（资料性）
二异氰酸酯类化合物清单
二异氰酸酯类化合物清单见表A.1。
表A.1 二异氰酸酯类化合物清单
序号
1
2
3
4
5
注： 甲苯二异氰酸酯具有2，4⁃甲苯二异氰酸酯（584⁃84⁃9）和2，6⁃甲苯二异氰酸酯（91⁃08⁃7）2 种异构体，采用本方
法，两种异构体的保留时间和特征离子均相同，以2，4⁃甲苯二异氰酸酯（584⁃84⁃9）为主要标准样品/标准物
质。
二异氰酸酯名称
甲苯二异氰酸酯（TDI）
六亚甲基二异氰酸酯（HDI）
异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）
间四甲基二甲苯二异氰酸酯（TMXDI）
4，4′⁃二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）
英文名称
toluene diisocyanate
Hexamethylene diisocyanate
Isophorone diisoyanate
m⁃tetramethylxylenediisocyanate
4，4′⁃methylenebis（phenyl isocyanate)
CAS 号
584⁃84⁃9
822⁃06⁃0
4098⁃71⁃9
2778⁃42⁃9
101⁃68⁃8
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GB/T 44871—2024
附 录 B
（资料性）
纺织品 游离型二异氰酸酯类化合物的测定 高效液相色谱⁃荧光检测器法
B.1　概述
本附录描述了一种采用液相色谱⁃荧光检测器法（HPLC⁃FLD）测定纺织品中游离型二异氰酸酯类
化合物（见附录A）的方法。
B.2　试剂
除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯。
B.2.1　水：GB/T 6682 中规定的二级水。
B.2.2　乙腈：色谱纯。
B.2.3　二氯甲烷：色谱纯。
B.2.4　9⁃（甲氨基甲基）蒽（以下简称MAMA，CAS 号：73356⁃19⁃1），纯度>99.0%。
B.2.5　二异氰酸酯类化合物标准样品/标准物质：纯度≥98%。
B.2.6　衍生试剂：质量浓度为260 μg/mL，准确称取0.013 g MAMA（B.2.4），用二氯甲烷（B.2.3）溶解
并定容至50 mL 棕色容量瓶中，避光保存，现配现用。
B.2.7　定容溶液：50 mL N，N⁃二甲基甲酰胺加入40 mL 乙腈（B.2.2）中，用水定容至100 mL。
B.2.8　标准储备溶液：以二氯甲烷（B.2.3）为溶剂，将标准样品/标准物质（B.2.5）配制成质量浓度为20
mg/mL 的混合标准储备溶液。
B.2.9　标准工作溶液：以二氯甲烷（B.2.3）为溶剂，由标准储备溶液（B.2.8）配制5 个适当浓度的标准工
作溶液。
注： 标准储备溶液和标准工作溶液均现配现用，并尽量避免与空气中水分子接触。
B.3　设备
B.3.1　高效液相色谱仪：配荧光检测器（FLD）。
B.3.2　超声波发生器：频率为（40±5)kHz，可控温（20±2） ℃。
B.3.3　天平：分度值分别为0.1 mg 和0.01 g。
B.3.4　提取器：磨口锥形瓶，150 mL，带密闭盖。
B.3.5　滤膜：有机相滤膜，0.22 μm。
B.4　试验步骤
B.4.1　样品前处理
选取有代表性的样品，剪成约5 mm×5 mm 的小块，混匀后用天平（B.3.3）称取1 g（精确至
0.01 g），置于提取器（B.3.4）中，加入20 mL 二氯甲烷（B.2.3）和1 mL 衍生试剂（B.2.6），在（20±2） ℃
下密封、避光，超声萃取30 min。收集上清液，旋蒸至近干待用，残渣用20 mL 二氯甲烷（B.2.3）进行第
二次萃取，合并萃取液。将合并的萃取液旋蒸至近干，再用氮气缓缓吹干，加入10 mL 定容溶液
（B.2.7），经滤膜（B.3.5）过滤后，用液相色谱仪（B.3.1）进行分析。必要时，先进行适当稀释。
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GB/T 44871—2024
B.4.2　测定
B.4.2.1　液相色谱法测定条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，下面给出的参数证明
是可行的。
a） 色谱柱：Eclipse XDB⁃C18 柱，150 mm×4.6 mm×5 μm，或与之性能相当者；
b） 柱温：40 ℃；
c） 检测器：FLD；
d） 检测波长：激发波长254.0 nm，发射波长412.0 nm；
e） 进样体积：1.0 μL；
f） 流动相：流动相A 为3% 的三乙胺缓冲溶液（先用磷酸调至pH 3.0，用水定容至1 L）；
g） 流动相B 为乙腈（B.2.2）；
h） 梯度洗脱程序：见表B.1。
表 B.1 HPLC⁃FLD 梯度洗脱程序
时间/min
0.00
25.00
30.00
流动相A/%
30.0
20.0
30.0
流动相B/%
70.0
80.0
70.0
流速/（mL/min）
1.000
1.000
1.000
递变方式
—
线性
线性
B.4.2.2　标准工作曲线
B.4.2.2.1　分别移取1 mL 系列标准工作溶液（B.2.9）于提取器（B.3.4）中，各加入20 mL 二氯甲烷
（B.2.3）和1 mL 衍生试剂（B.2.6），在（20±2） ℃下密封、避光，超声萃取30 min。萃取液旋蒸至近干，
再用氮气缓缓吹干，用10 mL 溶液（B.2.7）定容，经滤膜（B.3.5）过滤后，用液相色谱仪（B.3.1）进行
分析。
B.4.2.2.2　按B.4.2.1 分析条件进样测定。以二异氰酸酯类化合物浓度为横坐标、其衍生物的峰面积为
纵坐标，绘制标准工作曲线。
B.4.2.3　定性定量分析
分别取经衍生化的试样溶液（B.4.1）和标准工作溶液（B.4.2.2.1），按B.4.2.1 分析条件进样测定。
比较试样与标样在规定的检测波长下色谱峰的保留时间进行定性（见图 B.1），以色谱峰面积定量。
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GB/T 44871—2024
标引序号说明：
1 ——六亚甲基二异氰酸酯（保留时间：13.894 min）；
2 ——2，6⁃甲苯二异氰酸酯（保留时间：14.322 min）；
3 ——2，4⁃甲苯二异氰酸酯（保留时间：16.924 min）；
4a ——反式异佛尔酮二异氰酸酯（保留时间：21.706 min）；
4b ——顺式异佛尔酮二异氰酸酯（保留时间：27.093 min）；
5 ——4，4 ′⁃二苯基甲烷二异氰酸酯（保留时间：24.698 min）；
6 ——间四甲基二甲苯二异氰酸酯（保留时间：25.093 min）。
图 B.1 二异氰酸酯类化合物的液相色谱图
B.4.3　空白试验
除不加试样外，均按B.4.1~B.4.2 进行。
B.5　结果计算
用B.4.2.3 测得的二异氰酸酯类化合物衍生物峰面积，通过标准工作曲线（B.4.2.2）得出二异氰酸
酯类化合物浓度。按公式（B.1）计算样品中二异氰酸酯类化合物的含量，试验结果保留至小数点后
两位。
X =（C - C0）× V
m …………………………（ B.1 ）
式中：
X ——样品中每种二异氰酸酯类化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
C ——自标准工作曲线上读取的每种二异氰酸酯类化合物的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
C0——空白试验中每种二异氰酸酯类化合物的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
V ——定容体积，单位为毫升（mL）
m ——试样质量，单位为克（g）。
B.6　方法定量限
本方法的定量限为0.10 mg/kg。
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GB/T 44871—2024
B.7　精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。以大
于这两个测定值的算术平均值的10% 的情况不超过5% 为前提。
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GB/T 44871—2024
附 录 C
（资料性）
GC⁃MS 检测参数和二异氰酸酯类化合物标准样品/标准物质GC⁃MS 分析色谱图
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，下面给出的参数证明
是可行的：
a） 色谱柱：固定相5% 二苯基⁃甲基聚硅氧烷，30 m×0.25 μm×250 μm 毛细管柱或性能类似的
分析柱；
b） 升温程序：初始温度70 ℃ ，20 ℃/min 升至160 ℃ ，10 ℃/min 升至205 ℃ ，40 ℃/min 升至
250 ℃，保持5 min；
c） 进样口温度：280 ℃；
d） 质谱接口温度：280 ℃；
e） 离子源温度：230 ℃；
f） 载气：He（纯度>99.999%），流速1.0 mL/min；
g） 进样量：1 μL；
h） 进样方式：不分流进样；
i） 电离方式：EI；
j） 溶剂延迟：5 min；
k） 监测方式：全扫描（范围 50 amu~310 amu）和选择离子监测（监测离子见表C.1， 总离子流色
谱图见图C.1）。
表 C.1 二异氰酸酯类化合物监测离子
序号
1
2
3
4
5
6
化合物名称
甲苯二异氰酸酯（TDI）
六亚甲基二异氰酸酯（HDI）
异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）
间四甲基二甲苯二异氰酸酯（TMXDI）
4，4′⁃二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）
正十四烷
定量离子（m/z）
174
85
110
229
250
57
定性离子（m/z）
145、146、132
99、69、98
123、81、67
186、230、244
208、221、180
71、85、99
丰度比例/%
100∶67∶37∶19
100∶81∶72∶64
100∶77∶50∶19
100∶21∶15∶7
100∶57∶36∶18
100∶66∶44∶10
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GB/T 44871—2024
标引序号说明：
1——甲苯二异氰酸酯；
2——六亚甲基二异氰酸酯；
3——正十四烷（内标）；
4——反式异佛尔酮二异氰酸酯；
5——顺式异佛尔酮二异氰酸酯；
6——间四甲基二甲苯二异氰酸酯；
7——4，4 ′⁃二苯基甲烷二异氰酸酯。
图C.1　二异氰酸酯类化合物标准样品/标准物质的GC⁃MS 分析总离子流色谱图
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GB/T 44871—2024
参考文献
[1]　GB/T 6682—2008　分析实验室用水规格和试验方法
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