GB/T 44836-2024 纺织品 草甘膦及其盐的测定

中华人民共和国国家标准
ICS 59.080.01
CCS W 04
GB/T 44836—2024
纺织品 草甘膦及其盐的测定
Textiles—Determination of glyphosate and its salts
2024⁃11⁃28 发布2025⁃06⁃01 实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
发 布

前　　言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国纺织工业联合会提出。
本文件由全国纺织品标准化技术委员会（SAC/TC 209）归口。
本文件起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、中纺标（深圳）检测有限公司 、浙江圣山科纺
有限公司、厦门浩纬实业有限公司、浙江长兴天盛化纤有限公司、浙江华港染织集团有限公司、中纺标
检验认证股份有限公司、湖北省生态环境监测中心站、宁波检验检疫科学研究院、浙江理工大学、中国
计量大学、绍兴德美新材料有限公司、中国纺织信息中心、东莞市元亨服饰文化传播有限公司、上海市
质量监督检验技术研究院。
本文件主要起草人：吴刚、吴冰婵、任志博、斯颖、陈海相、许伟中、张瑾晖、朱玲琴、施进、赵海浪、
张进福、徐志强、杨洪峰、陈彬、沈培新、王力君、李超才、来燕芳、张明誉、徐烨。
警示：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1　范围
本文件描述了纺织品中草甘膦及其盐含量的液相色谱⁃串联质谱测定方法。
本文件适用于各类纺织产品。
2　规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于
本文件。
GB/T 6682　分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 10629　纺织品　用于化学试验的实验室样品和试样的准备
3　术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4　方法原理
用水超声提取试样中残留的草甘膦及其盐，再与芴甲氧羰酰氯（FMOC⁃Cl）衍生反应后，采用液相
色谱⁃串联质谱仪（LC⁃MS/MS）测定，内标法定量，得到草甘膦和它的主要代谢产物氨甲基膦酸的
含量。
注： 草甘膦及其盐类主要包括草甘膦（Glyphosate，CAS 号1071⁃83⁃6）、草甘膦异丙胺盐（Isopropylammonium⁃salt，
CAS 号38641⁃94⁃0）、草甘膦钾盐（Potassium salt，CAS 号70901⁃12⁃1）、草甘膦铵（Ammonium salt，CAS 号40465⁃
66 ⁃5）等。草甘膦盐类均极易溶于水，其功能性物质均为草甘膦，它们的主要代谢产物都为氨甲基膦酸
（AMPA，CAS 号1066⁃51⁃9），草甘膦及其盐的含量其实是测定草甘膦和它的主要代谢产物氨甲基膦酸的含量。
5　试剂
除非另有规定，所用试剂均为分析纯。
5.1　乙腈：CAS 号75⁃05⁃8，色谱纯。
5.2　氨水：CAS 号1336⁃21⁃6，含量25%~28%。
5.3　硼酸钠：CAS 号13840⁃56⁃7。
5.4　芴甲氧羰酰氯（FMOC⁃Cl）：CAS 号28920⁃43⁃6，纯度≥97.0%。
5.5　草甘膦：CAS 号1071⁃83⁃6，纯度≥98%。
5.6　氨甲基膦酸：CAS 号1066⁃51⁃9，纯度≥98%。
1
GB/T 44836—2024
5.7　草甘膦⁃13C2， 15N：CAS 号285978⁃24⁃7，100 μg/mL。
5.8　氨甲基膦酸⁃13C， 15N：100 μg/mL。
5.9　水为符合GB/T 6682 规定的一级水。
5.10　氨水溶液（5 mmol/L）：移取0.38 mL 氨水（5.2），用水（5.9）溶解并定容至1 000 mL。
5.11　硼酸盐缓冲溶液（质量分数5%）：称取5.00 g 硼酸钠（5.3），用水（5.9）溶解并定容至100 mL。
5.12　FMOC⁃Cl 乙腈溶液（10 g/L）：称取0.10 g FMOC⁃C（l 5.4），用乙腈（5.1）溶解并定容至10 mL。
5.13　标准储备溶液：用水（5.9）分别将草甘膦（5.5）及其代谢物氨甲基膦酸（5.6）的标准物质配制成质
量浓度约为100 μg/mL 的标准储备溶液。标准储备溶液宜在0 ℃~ 4 ℃下避光保存，有效期为6 个月。
5.14　内标储备溶液：用水（5.9）分别将草甘膦⁃13C2，15N（5.7）和氨甲基膦酸⁃13C， 15N（5.8）的标准溶液配
制成质量浓度均为10 μg/mL 的内标储备溶液。内标储备溶液宜在0 ℃~ 4 ℃下避光保存，有效期为6
个月。
5.15　标准工作溶液：将标准储备溶液（5.13）和内标储备溶液（5.14）用水（5.9）配制成适当的浓度，例如
分别为1.2 μg/L、5.9 μg/L、11.7 μg/L、35.3 μg/L、58.8 μg/L、82.3 μg/L 和117.6 μg/L 的混合标准工作
溶液，其中内标草甘膦⁃13C2， 15N 和氨甲基膦酸⁃13C， 15N 的质量浓度均为58.8 μg/L。标准工作溶液宜
在0 ℃~4 ℃下避光保存，有效期为3 个月。
5.16　内标工作溶液：用水（5.9）分别将草甘膦⁃13C2，15N 和氨甲基膦酸⁃13C，15N 的内标储备溶液（5.14）
配制成适当的浓度，例如均为58.8 μg/L 的混合内标工作溶液。内标工作溶液宜在0 ℃~ 4 ℃下避光
保存，有效期为3 个月。
6　仪器和设备
6.1　液相色谱⁃串联质谱仪（LC⁃MS/MS）：配电喷雾离子源（ESI）。
6.2　超声波发生器：工作频率为（40±5）kHz。
6.3　分析天平：分度值为0.1 mg 与0.01 g。
6.4　涡旋混匀器。
6.5　提取瓶：50 mL，带旋转密封盖。
6.6　水相针式过滤膜：孔径0.22 μm。
6.7　移液器：10 μL~100 μL、20 μL~200 μL、100 μL~1 000 μL。
6.8　离心管：10 mL。
7　试验步骤
7.1　试样制备
按照GB/T 10629 描述的方法，取足量有代表性的样品，将其剪成最大尺寸不超过5 mm 的碎片，
混匀。用分析天平（6.3）称取约1.0 g 的碎片，精确至0.01 g，作为试样备用。
7.2　提取和衍生化
将7.1 中制备的试样置于提取瓶（6.5）中，加入含58.8 μg/L 同位素内标工作溶液（5.16）25 mL，使
所有试样浸没于水中。将提取瓶密封后，在超声波发生器（6.2）中室温超声提取（30±2）min。冷却至
室温，用移液器（6.7）准确移取850 μL 上清液到离心管（6.8）中，加入100 μL 硼酸盐缓冲溶液（5.11）和
50 μL FMOC⁃Cl 溶液（5.12）室温衍生反应2 h，置于涡旋混匀器（6.4）上混匀约30 s。将反应后的溶液
经过滤膜（6.6）过滤，采用LC⁃MS/MS（6.1）进行测定。
2
GB/T 44836—2024
7.3　标准工作溶液衍生化
用移液器（6.7）准确移取850 μL 标准工作溶液（5.15）到离心管（6.8）中，加入100 μL 硼酸盐缓冲
溶液（5.11）和50 μL FMOC⁃Cl 溶液（5.12）室温衍生反应2 h，置于涡旋混匀器（6.4）上混匀约30 s。将
反应后的溶液经过滤膜（6.6）过滤，采用LC⁃MS/MS（6.1）进行测定。
7.4　LC⁃MS/MS 分析方法
7.4.1　LC⁃MS/MS 分析条件
采用LC⁃MS/MS 分析衍生好的标准溶液和试样溶液， LC⁃MS/MS 检测试验参数示例见附录A。
7.4.2　定性分析
在相同试验条件下，试样中待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间（允许偏差为
±0.1 min），将试样谱图中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液谱图中对应定性离子的
相对丰度进行比较，当相对偏差不超过表1 规定的范围时，则可判定为试样中存在对应的待测物。
表1　定性确证时相对离子丰度的最大允许相对偏差
相对离子丰度/%
最大允许相对偏差/%
>50
±20
>20~50
±25
>10~20
±30
≤10
±50
7.4.3　定量分析
以定量离子对的色谱峰面积内标法分别计算样液中的草甘膦及其盐的含量。根据样液中被测物
质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶
液和待测样液中待测化合物的响应值均应在仪器的线性范围内。如果样液中草甘膦及其盐残留量超
出标准曲线范围，应用含同位素内标工作溶液（5.16）稀释后再进行衍生化测定。
附录B 给出了在上述色谱条件下，草甘膦及其盐的液相色谱⁃串联质谱总离子流色谱图及多反应
离子监测（MRM）色谱图。
7.5　空白试验
除不加试样外，均按7.2~7.4 操作步骤进行。
8　结果计算和表示
按照公式（1）计算试样中草甘膦及其盐的含量。计算结果保留至小数点后两位。
Xi =（ ρi - ρi0）× V × f
m …………………………（ 1 )
式中：
Xi ——试样中草甘膦（或氨甲基膦酸）的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
ρi ——试样溶液中待测草甘膦（或氨甲基膦酸）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
ρi0 ——空白试样溶液中草甘膦（或氨甲基膦酸）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
V ——试样溶液的最终定容体积，单位为毫升（mL）；
f ——稀释因子；
3
GB/T 44836—2024
m ——试样质量，单位为克（g）。
9　定量限和精密度
9.1　定量限
本方法对草甘膦和氨甲基膦酸检测的定量限均为0.05 mg/kg。
9.2　精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%，应以
大于这两个测定值的算术平均值的15% 的情况不超过5% 为前提。
10　试验报告
试验报告应至少包括下列内容：
a） 本文件编号；
b） 样品来源及描述；
c） 采用的分析仪器；
d） 试验结果；
e） 任何偏离本文件的细节；
f） 试验日期。
4
GB/T 44836—2024
附　录　A
（资料性）
草甘膦及其盐的LC⁃MS/MS 检测试验参数示例
A.1　液相色谱条件
由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出仪器分析的普遍参数，采用下列参数
已被证明对测试是合适的。液相色谱条件如下。
a） 色谱柱：Endeavorsil C18，1.8 μm，2.1 mm×50 mm，或相当者；
b） 流速：0.3 mL/min；
c） 柱温：40 ℃；
d） 进样体积：5 μL；
e） 流动相A：乙腈；流动相B：5 mmol/L 氨水溶液；
f） 梯度洗脱程序：见表A.1。
表A.1　草甘膦及其盐的液相色谱⁃串联质谱法的梯度洗脱程序表
时间/min
0
1
3
4
5
5.1
流动相A/%
5
5
40
80
80
5
流动相B/%
95
95
60
20
20
95
A.2　质谱条件
由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出仪器分析的普遍参数，采用下列参数
已被证明对测试是合适的。质谱条件如下。
a） 离子源：电喷雾离子源；
b） 检测方式：正离子多反应监测（MRM）模式；
c） 毛细管电压：3.0 kV（正离子）；
d） 离子源温度：110 ℃；
e） 脱溶剂气温度：380 ℃；
f） 脱溶剂气（N2）流速：700 L/h；
g） 锥孔反吹气（N2）流速：50 L/h；
h） 碰撞气（Ar）流速：0.2 mL/min；
i） 其他质谱条件：见表A.2。
5
GB/T 44836—2024
表A.2　草甘膦及其盐的质谱参数表
化合物
草甘膦
氨甲基膦酸
草甘膦⁃13C2，
15N
氨甲基膦酸⁃13C，15N
*为定量离子
离子模式
正离子
正离子
正离子
正离子
母离子
391.98
333.99
394.92
336.02
子离子
87.9*
169.91
155.83*
111.92
90.7*
172.78
157.79*
113.74
驻留时间/s
0.08
0.08
0.08
0.08
0.08
0.08
0.08
0.08
锥孔电压/V
25
25
25
25
25
25
25
25
碰撞能量/eV
15
12
6
12
15
12
8
11
6
GB/T 44836—2024
附 录 B
（资料性）
草甘膦及其盐的LC⁃MS/MS 总离子流色谱图及多反应离子监测（MRM）色谱图
草甘膦及其盐标准物质的LC⁃MS/MS 总离子流色谱图，见图B.1。
图B.1　草甘膦及其盐标准物质的LC⁃MS/MS 总离子流色谱图
草甘膦及其盐的LC⁃MS/MS 多反应离子监测（MRM）色谱图，见图B.2。
7
GB/T 44836—2024
图B.2　草甘膦及其盐的LC⁃MS/MS 多反应离子监测（MRM）色谱图