GB/T 29292-2024 鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质管控指南

ICS61.060
CCS Y 78
中华人民共和国国家标准
GB/T29292—2024
代替GB/T29292—2012
鞋类 鞋类和鞋类部件中重点化学物质
管控指南
Footwear—Guidelinesforthemanagementandcontrolofkeychemicals
infootwearandfootwearcomponents
2024-12-31发布2025-07-01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会发布

前 言
本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
本 文件代替GB/T29292—2012《鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质》,与GB/T29292—
2012相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下:
a) 更改了限量物质类别(见第4章,2012年版的第3章);
b) 更改了丙烯腈、重金属、六价铬、松香、二甲基甲酰胺(DMFo)、分散染料、甲醛、巯基苯并噻唑、
N-乙基苯胺、亚硝胺、烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚、有机锡、邻苯基苯酚、杀菌剂(TCMTB)、多
环芳烃(PAH)、含氯苯酚、杀虫剂、全氟化合物、pH、邻苯二甲酸酯、对苯二胺(PPD)、对叔丁基
苯酚甲醛(PTBF)、氯化石蜡、福美联和硫代氨基甲酸酯、氯苯和氯甲苯的限量物质清单(见第
5章,2012年版的第3章);
c) 增加了铅、杀菌剂(OIT,PCMC)、三氯生、苯、双酚、N-甲基吡咯烷酮、N ,N-二甲基乙酰胺
(DMAC)、苯酚、苯基汞、喹啉、挥发性有机物(VOC)限量物质清单(见第5章);
d) 删除了可提取的乳胶蛋白、氯丁橡胶或氯丁(二烯)橡胶、氯乙烯单体限量物质清单(见2012年
版的第3章)。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国轻工业联合会提出。
本文件由全国制鞋标准化技术委员会(SAC/TC305)归口。
本文件起草单位:广东省科学院认证有限公司、四川大学、中国皮革制鞋研究院有限公司、中轻检验
认证有限公司、中轻检验认证(温岭)有限公司、茂泰(福建)新材料科技有限公司。
本文件主要起草人:胡勇杰、林炜、徐子轩、王春华、金礼杰、廖毅彬、杨阳、张晓梅、邵立军。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为:
———2012年首次发布为GB/T29292—2012;
———本次为第一次修订。

1 范围
本文件界定了鞋类和鞋类部件中重点化学限量物质的术语和定义,给出了汇总表(限量物质种类、
限量物质类别、可能存在限量物质的材料、参考试验方法等)。
本文件适用于鞋类和鞋类部件中重点化学物质的管控。
2 规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
过敏原 allergen
能够诱发过敏反应的物质。
3.2
过敏反应 allergy
对特定物质(过敏原)产生免疫方面的反应。
注:IgE抗体产生1型过敏,可能引起哮喘、鼻炎、风疹。T细胞产生4型过敏,可能引起皮炎。
3.3
限量物质 criticalsubstances
在鞋类产品或部件中存在的某些化学物质,其化学特性已被证实或可能危害使用者健康和/或对环
境产生有害影响。
注1:限量物质产生各种各样的影响。如致癌、诱发机体突变、过敏、毒性等。
注2:本文件在出版时给出了可得到的信息。但由于法规可能会改变,本文件使用者自行查新。
4 限量物质类别
根据限量物质对使用者伤害的证实程度,限量物质分为以下4种类别。
———限量物质类别1。已证实对使用者产生危害的物质。
注1:这些物质被许多国家或地区在法律、法规、标准中进行了广泛限制。
———限量物质类别2。可能对使用者产生危害的物质。
注2:这些物质被数量有限的国家或地区在法律、法规、标准中进行了限制。
———限量物质类别3。高度怀疑对使用者有危害的物质。
注3:这些物质可能没有被法规限制,但是经常被市场利益相关方限制。
———限量物质类别4。怀疑对使用者有危害的物质。
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GB/T29292—2024
注4:这些物质可能不受法规限制。已知对使用者有致敏作用的物质被列入类别4,以供参考。
5 鞋类材料中存在的限量物质
鞋类材料中可能存在一些限量物质,表1列出了以下内容:
a) 可能存在限量物质的主要鞋用材料(详细信息见GB/T45063—2024的附录C);
b) 限量物质列表(详细信息见附录A);
c) 能证实限量物质存在和对其进行定量的参考试验方法;
d) 用于评估限量物质潜在危害风险的限量物质类别(见第4章)。
对于复合材料,宜对全部成分进行试验。
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GB/T29292—2024
附 录 A
(资料性)
鞋类和鞋类部件中存在的限量物质详细信息
A.1 通则
本附录描述了鞋类及其部件中可能存在的限量物质。
依据测试对象和用途(见表1)可选用不同的测试方法。
A.2 丙烯腈
A.2.1 通则
化学式为CH2CHCN 的化合物,分子结构见图A.1。
图A.1 丙烯腈的分子结构
丙烯腈是有刺激性气味的无色液体,因含有杂质呈现黄色,是制造塑料的重要单体。分子结构中包
括一个连接到腈上的乙烯基。
丙烯腈作为一种单体主要用于合成聚合物单体,特别是由腈纶组成的聚丙烯腈。在其他用途中丙
烯酸纤维可作为碳纤维的前体,也可作为合成橡胶的一个组分。基于SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)的合成
橡胶和含丙烯腈的合成橡胶具有的一些特性适用于鞋底材料,特别是用于专业的高电阻鞋。
A.2.2 危害
丙烯腈具有较高的易燃性和毒性,易发生爆聚。材料燃烧会释放出氰化氢和氮氧化物烟雾。丙烯
腈定类为已经证实的致癌物。
经过聚合或作为合成橡胶的组分时,它被认为是惰性材料,不会表现出其单体状态下的某些活性或
反应性。
鞋类产品中含有丙烯腈的概率通常很低。
A.2.3 试验方法
可使用GB/T30909检测鞋类和鞋类部件中的丙烯腈。
A.3 可分解致癌芳香胺染料
A.3.1 通则
芳香胺是指具有一个芳香性取代基的胺,即—NH2、—NH—或含氮基团连接到一个芳香烃上,芳
香烃的结构中通常含有一个或多个苯环。例如,对二氨基联苯(见图A.2)。
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GB/T29292—2024
图A.2 对二氨基联苯的分子结构
可分解致癌芳香胺染料降解时会释放出芳香胺,表A.1给出了可分解致癌芳香胺清单。
表A.1 可分解致癌芳香胺清单
序号中文名称英文名称化学文摘号(CAS号)
1 4-氨基联苯4-aminobiphenyl 92-67-1
2 联苯胺benzidine 92-87-5
3 4-氯-邻甲基苯胺4-chloro-o-toluidine 95-69-2
4 2-萘胺2-naphthylamnine 91-59-8
5 邻氨基偶氮甲苯o-aminoazotoluene 97-56-3
6 2-氨基-4-硝基甲苯2-amino-4-nitrotoluene 99-55-8
7 对氯苯胺p-chloroaniline 106-47-8
8 2,4-二氨基苯甲醚2,4-diaminoanisole 615-05-4
9 4,4'-二氨基二苯甲烷4,4'-diaminobiphenymethane 101-77-9
10 3,3'-二氯联苯胺3,3'-dichlorobenzidine 91-94-1
11 3,3'-二甲氧基联苯胺3,3'-dimethoxybenzidine 119-90-4
12 3,3'-二甲基联苯胺3,3'-dimethylbenzidine 119-93-7
13 3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenylmethane 838-88-0
14 2-甲氧基-5-甲基苯胺p-cresidine 120-71-8
15 4,4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺) 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4
16 4,4'-二氨基二苯醚4,4'-oxydianiline 101-80-4
17 4,4'-二氨基二苯硫醚4,4'-thiodianiline 139-65-1
18 邻甲苯胺o-toluidine 95-53-4
19 2,4-二氨基甲苯2,4-toluylenediamine 95-80-7
20 2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-trimethylaniline 137-17-7
21 邻甲氧基苯胺o-anisidine 90-04-0
22 2,4-二甲基苯胺2,4-xylidine 95-68-1
23 2,6-二甲基苯胺2,6-xylidine 87-62-7
24 4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene 60-09-3
A.3.2 危害
表A.1中列出的芳香胺被认为是致癌物,很多国家已限制了可分解致癌芳香胺染料的使用。我国
鞋类强制性标准对可分解致癌芳香胺有限量要求。
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A.3.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的可分解致癌芳香胺含量:
———皮革和毛皮:GB/T19942;
———纺织品:GB/T17592。
A.4 重金属
A.4.1 通则
根据不同要求对各种重金属或金属元素进行测定。
本文件确定锑(Sb)、砷(As)、钡(Ba)、镉(Cd)、铬(Cr)、钴(Co)、铜(Cu)、铅(Pb)、汞(Hg)、镍(Ni)、
硒(Se)和锌(Zn)为重金属。
A.4.2 重金属清单
A.4.2.1 可萃取重金属
可使用溶剂从材料或产品中提取出来的重金属(Sb、As、Ba、Pb、Cd、Cr、Co、Cu、Ni、Hg、Se和Zn)。
依据检测目的选择提取溶剂。如:
———水用于废弃物淋滤;
———盐酸模拟摄入;
———人工汗液模拟穿着。
注:Ba不是重金属,Se是非金属。然而,它们通常被列入重金属清单。
A.4.2.2 可萃取重金属(36个月以下儿童的鞋)
用酸性溶液提取材料中的重金属(Sb、As、Ba、Cd、Cr、Pb、Hg和Se),只有在可能摄入时使用该
方法。
A.4.2.3 重金属总量
重金属总量(Sb、As、Ba、Pb、Cd、Cr、Co、Cu、Ni、Hg、Se和Zn)可以是材料或产品中一种或多种重
金属的总量。测试方法包括样品消解和定量分析。
多数情况下通过测定重金属总量来确定废弃物是否可以被填埋。
A.4.3 危害
重金属和它们潜在的危险见表A.2。
表A.2 重金属及其危害
重金属通则危害
锑
锑用于制造防火剂、颜料、陶瓷、珐琅、多种
合金、电子器件和橡胶,锑还可用于生产涤
纶纺织品
锑及其多种化合物都有毒。临床上锑中毒与砷中毒很相
似。小剂量时,锑会引起头疼、头晕和抑郁;大剂量时,会
引起呕吐甚至死亡
砷
砷及其化合物被用于杀虫剂、除草剂、各种
合金以及油漆和油墨
砷及其化合物具有很强毒性,砷可通过一些机制扰乱生物
体内三磷酸腺苷的形成
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表A.2 重金属及其危害(续)
重金属通则危害
钡钡及其化合物可用于颜料和油墨
所有水溶或酸溶钡化合物都有毒。小剂量时,钡可作为肌
肉兴奋剂,但是大剂量时会影响神经系统,引起心跳不规
律、震颤、心衰、焦虑、呼吸困难和中风
镉
镉化合物可用作颜料(尤其是红色、橙色、黄
色和绿色颜料)和PVC稳定剂,还可用在化
肥、杀虫剂和油漆中
镉及其化合物是致癌物,可引发癌症。目前研究发现镉的
毒性可能通过锌与蛋白结合而进入体内。镉对环境有危
害。镉是欧盟指令中电子或电器产品中的六种禁用物质
之一。镉在欧盟《关于化学品注册、评估、许可和限制的法
规》(简称REACH)附录17中被禁止
钴钴及其化合物用于生产油墨、涂料和清漆
钴化合物因其轻微毒性应被管控。钴是公认的可引起皮
炎(接触过敏)的过敏原
铜
铜及其化合物可用在合金和颜料中,也可用
作纺织品中的抗菌剂
如无特殊说明,所有铜化合物应视为有毒。铜中毒的症状
与砷相似,症状是抽筋、瘫痪、失去知觉
铬
铬化合物可以用作皮革鞣剂、染色添加剂、
固色剂、色牢度后处理剂
通常认为铬金属和三价铬对人体健康无害,是必不可少的
微量元素。但是六价铬有毒
铅
铅及其化合物可能用于合金、塑料、油漆、墨
水、颜料和表面涂层
长期蓄积在软组织和骨骼中的铅是一种神经毒素,能损害
神经元连接(特别对幼儿)及引发血液和脑疾病。长期暴
露于铅及其盐类(特别是可溶盐或强氧化剂PbO2)中可引
起肾病
汞
汞化合物可能出现在杀虫剂中,也可能是烧
碱(NaOH)中的污染物。这类化合物也可用
于油漆以及生产PU 和用于PVC的氯乙烯
的催化剂
金属汞能通过生物反应转化为有机甲基汞,有潜在的危险
性。汞及其大部分化合物有毒,需小心处理。温度计或荧
光灯管中泄漏的汞应使用特殊清理工具处理,以防中毒
镍
镍及其化合物可以用于镀层合金,能够提高
合金的耐腐蚀性和硬度。也可能是颜料和
合金中的杂质
硫化镍及其他镍化合物的烟和尘被认为是致癌的
硒
硒化物最大的用途是用于电子和复印机部
件,但它们也广泛用于玻璃、颜料、橡胶、金
属合金、纺织、石油、药物、摄影乳液
该物质刺激眼睛,吸入烟尘可能引起肺水肿、窒息、寒战、
发烧和气管炎。反应有延迟性。反复或持续接触皮肤会
引起皮炎。该物质对呼吸道、胃肠道和皮肤有影响,能引
起呕吐、咳嗽、皮肤发黄、指甲脱落、坏牙等
锌锌常用于金属电镀
锌是人体健康必需的元素,过多则会损害健康。过度吸收
锌会阻碍铜和铁的吸收。溶液中游离的锌离子对植物、无
脊椎动物,甚至有脊椎的鱼有很强的毒性
A.4.4 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的重金属:
———QB/T4339;
———QB/T4340。
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GB/T29292—2024
A.4.5 特殊情况
A.4.5.1 铅
铅化合物(如某些铬酸铅)可能用于染料、颜料和着色剂。它们也可能作为杂质出现在生产过程中
使用的其他化学品中。铅化合物可能与塑料、油漆、油墨、颜料和表面涂层有关。
铅在世界上许多国家受到限制。我国童鞋强制性标准对铅有限量要求。
鞋类和鞋类部件中存在的铅可根据QB/T4340进行检测。
A.4.5.2 镉
镉化合物被用作颜料(尤其是红色、橙色、黄色和绿色),作为PVC的稳定剂,以及肥料、抗菌剂和油
漆。因此,不排除镉及其化合物存在于鞋类和鞋类部件中。我国童鞋强制性标准对镉有限量要求。
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的总镉:
———QB/T4340;
———塑料:GB/T38290。
A.4.5.3 六价铬
三价铬化合物作为铬鞣剂被广泛应用于制革行业。存留在皮革等产品中的三价铬在高温、高湿等
外界因素影响下,有时会少量转化为六价铬。
六价铬对眼睛、皮肤和黏膜有刺激性。长期暴露于六价铬化合物环境中会造成眼睛的永久伤害,因
此要有适当的防护措施。六价铬是一种公认的致癌物和过敏原。我国鞋类强制性标准对六价铬有限量
要求。
皮 革和毛皮中的六价铬可根据GB/T22807或GB/T38402进行检测。
A.4.5.4 镍
镍涂层用于金属件的整饰。鞋类生产中经常使用金属扣或装饰件。这些部件由不同的金属和特殊
合金制成,通过外部整饰获得最终的效果,如光亮、褪色、仿旧等。
外部整饰可通过不同的工艺,如磨光、喷砂、镀镍等实现。
本文件只针对长期接触皮肤的金属件(孔眼、搭扣、拉链等)。
过敏性体质的人与镍接触时可能对镍过敏。
鞋类和鞋类部件中存在的镍可根据GB/T30158进行检测。
A.5 松香
A.5.1 通则
松香又被称为“希腊沥青”或“松酯”,主要有胶质树脂型松香和浮油松香两种类型,目前常用的松香
主要来自称之为浮油松酯的纸浆(PULP)工业副产品。尽管主要产品相同,但两种松香的组成不同,其
不同化合物成分的量不同。两种类型的松香包括90%的松脂酸和10%的中性材料,胶质树脂型松香
中,主要的树脂酸是松香酸,而浮油松香中主要是脱氢松香酸。松香的使用目的通常相同,应用到鞋类
上的多数是浮油松香。7-氧-脱氢松香酸是一种稳定的氧化产物,在松香中用来标记其他自氧化物的存
在,例如15-氢过氧化松香酸,后者被认为是松香中的主要过敏原。但是,这个氢过氧化物因其不够稳
定不适合分析检测。
松香是印刷油墨、清漆、粘合剂(胶水)、肥皂、上浆纸、苏打和以往的密封蜡的原料。
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GB/T29292—2024
A.5.2 危害
敏感个体持续暴露在焊接时释放的松香烟中会引起职业性哮喘,因此它被认为是过敏原。
皮肤接触松香通常可引起过敏。松香被列入世界上的十大皮肤过敏原。因此,鞋中的松香是诱发
过敏的一个主要原因。
注:因为皮肤对松香的敏感性,欧盟法规要求如果产品中松香含量超过1%时应标注R43(引起皮肤过敏),但是欧
盟法规没有要求标注R42(肺的过敏原)。
A.5.3 试验方法
在本文件发布时没有现行标准用来检测鞋类及其部件中的松香。
A.6 二甲基甲酰胺
A.6.1 通则
二甲基甲酰胺是一种有机化合物,化学式为(CH3)2NC(O)H,简称DMFo,是无色液体,可与水和
多种有机液体混合。DMFo是化学反应中的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺无味,工业级或降解的二甲基
甲酰胺由于混有二甲胺(CAS号:68-12-2),因此有鱼腥味。二甲基甲酰胺的分子结构见图A.3。
图A.3 二甲基甲酰胺的分子结构
二甲基甲酰胺因其挥发性低主要用作溶剂,可用于丙烯酸纤维和塑料的生产中,也可用于粘合剂、
合成革、纤维、胶片和表面涂饰剂的生产。
丙烯酸纤维PU 和PVC涂层纺织品中可能含有残留的DMFo溶剂。它也是人造纤维中的一种杂
质。印花和涂层纺织品中尤其要注意。
A.6.2 危害
吸入、摄入或皮肤接触都是有害的甚至是致癌的,摄入或皮肤吸收是致命的。暴露在其中可能引起
胎儿死亡。长期接触可引起肾脏或肝脏的损害,并具有刺激性。
A.6.3 试验方法
可使用GB/T33390检测鞋类和鞋类部件中的二甲基甲酰胺。
A.7 富马酸二甲酯
A.7.1 通则
富马酸二甲酯(CAS号:624-49-7),简称DMFu。在人体组织中具有亲脂性和流动性,但是因为是
一种α,β-不饱和酯,可迅速与解毒剂谷胱甘肽发生迈克尔加成反应。
富马酸二甲酯的另一个作用是防霉,它通常被作为一种杀虫剂。富马酸二甲酯的分子结构
见图A.4。
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GB/T29292—2024
图A.4 富马酸二甲酯的分子结构
A.7.2 危害
研究发现,富马酸二甲酯在非常低浓度时就会引起过敏,产生湿疹很难治愈。低浓度(大约1mg/L
或1μg/g)就可能产生过敏反应。我国鞋类强制性标准对富马酸二甲酯有限量要求。
A.7.3 试验方法
可使用GB/T26713检测鞋类和鞋类部件中的富马酸二甲酯。
A.8 分散染料
A.8.1 通则
分散染料是一类分子比较小、结构上不带水溶性基团的染料。它在染色时必须借助于分散剂将染
料均匀地分散在染液中,才能对被染色的材料进行染色,有时需要用到媒染剂以提高纤维的染色牢度。
表A.3和表A.4分别列出了致敏染料清单和致癌染料清单。
表A.3 致敏染料清单
物质名称CAS号
分散蓝7 3179-90-6
分散蓝26 3860-63-7
分散蓝102 69766-79-6
分散棕1 23355-64-8
分散黄1 119-15-3
分散黄9 6373-73-5
分散黄39 12236-29-2
分散黄49 54824.37-2
分散橙1 2581-69-3
分散红11 2872-48-2
分散红17 3179-89-3
分散蓝35 12222-75-2
分散蓝106 12223-01-7
分散蓝124 61951-51-7
分散黄3 2832-40-8
分散橙3 730-40-5
分散橙37/59/76 12223-33-5
分散红1 2872-52-8
深蓝35 56524-77-7
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表A.4 致癌染料清单
物质名称CAS号
直接黑38 1937-37-7
直接蓝6 2602-45-2
酸性红26 3761-53-3
碱性红9 569-61-9
直接红28 573-58-0
碱性紫14 632-99-5
分散蓝1 2475-45-8
分散蓝3 2475-46-9
碱性蓝26(米氏酮含量大于0.1%) 2580-56-5
碱性绿4(孔雀绿氯化物) 569-64-2
碱性绿4(孔雀石绿草酸盐) 2437-29-8
碱性绿4(孔雀石绿) 10309-95-2
分散橙11 82-28-0
深蓝118685-33-9
碱性紫3 548-62-9
分散黄23 6250-22-3
分散染料一般是与分散剂一起精细研磨制成颜料膏出售或喷雾干燥后制成粉末状出售。
有时需要在130℃加压染色池中染色。因其颗粒细小具有极大的表面积,有助于它的溶解,从而适
合纤维的吸收。在研磨时选用的分散剂会明显影响染色速度。分散染料的主要用途是对化学纤维中的
聚酯纤维(涤纶)、醋酸纤维(二醋纤、三醋纤)以及聚酰胺纤维(锦纶)进行染色,对聚丙烯腈(腈纶)也有
少量应用,或将分散染料制成印刷油墨后用于织物上的印花。
A.8.2 危害
某些染料可致癌或致敏。
A.8.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的分散性染料:
———纺织品:GB/T20382;
———纺织品:GB/T20383;
———纺织品:GB/T23345。
A.9 阻燃剂
A.9.1 通则
阻燃剂是防止着火或阻止火势蔓延的材料,它们可以是天然存在的物质(如石棉),也可以是合成材
料,通常是卤代烃如多溴化联苯醚(PBDEs)、多氯化联苯(PCBs)。
阻燃剂可以在多种高分子材料中添加,比如电器、电子设备、涂料和纺织品。多溴化联苯醚
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GB/T29292—2024
(PBDEs)也称为阻燃添加剂。常用的PBDEs通常是不同溴化程度的混合物。PBDEs的添加量通常为
产品总质量的5%~20%。因为该化学物质没有化学结合,因此可能从聚合物产品中“释放”出来而进
入环境。
注:六溴环十二烷(HBCDD)、多溴化联苯醚(PBDEs)、八溴联苯醚(OBDE)主要用于家具和电子产品,不经常用于
制鞋行业。某些个体防护鞋类产品可能需要添加阻燃剂。
A.9.2 危害
PBDEs可在人体中积蓄,对肝脏、甲状腺、神经发育有毒性,是对人体健康和环境有害的物质。
危险阻燃剂见表A.5。
表A.5 危险阻燃剂
简称中文名称CAS号
DecaBDE 十溴二苯醚1163-19-5
OBDE
2,2',3,3',4,4',5,6八溴二苯醚196 446255-38-3
2,2',3,3',4,4',6,6八溴二苯醚197 446255-39-6
2,2',3,4,4',5,5',6八溴二苯醚203 337513-72-1
2,3,3',4,4',5,5',6八溴二苯醚205 446225-56-7
四种物质的技术混合物32536-52-0
PBDE
五溴联苯醚32534-81-9
2,2',4,4',5五溴联苯醚99 60348-60-9
2,2',4,4',6五溴联苯醚100 189084-64-8
TEPA 三吖啶基氧化磷5455-55-1
TRIS 磷酸三(2,3-二溴丙基)酯126-72-7
PBB 多溴化联苯59536-65-1
TCEP 磷酸三(-2-氯乙酯) 115-96-8
HBCDD 六溴环十二烷3194-55-6
TBBPA 四溴双酚A 79-94-7
BBMP 2,2-双(溴甲基)-1,3-丙二醇3296-90-0
TDCP 磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯13674-87-8
BDBPP 磷酸二(2,3-二溴丙基)酯5412-25-9
TCCPP 磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯16674-87-8
TBP 磷酸三丁酯126-73-8
TPP 磷酸三苯酯115-86-6
TXP 磷酸三甲氧基21155-23-1
注:这些物质为了满足可燃性要求能在儿童拖鞋中使用。
A.9.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的阻燃剂:
———纺织品:GB/T24279.1;
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GB/T29292—2024
———纺织品:GB/T24279.2;
———皮革:SN/T5317。
A.10 甲醛
A.10.1 通则
甲醛的化学式为H2CO。除H2CO 外,甲醛还存在其他形式:三聚甲醛和多聚甲醛。CAS号:50-
00-0。
甲醛是甲烷及碳化物氧化或燃烧的中间产物。森林大火、汽车尾气、香烟中都发现有甲醛。大气中
的甲醛来自阳光和氧气与大气中的甲烷以及其他碳氢化物反应,因此它是烟雾污染的一部分。甲醛的
分子结构见图A.5。
图A.5 甲醛的分子结构
A.10.2 危害
甲醛具有毒性,致敏、致癌。甲醛树脂应用于建筑材料的生产,是室内常见的污染物。空气中甲醛
浓度高于0.1g/g时,甲醛可刺激眼睛和黏膜,并伴有流泪现象。如果吸入相同浓度的甲醛可能引起头
疼、咽喉灼烧感、呼吸困难,也可能引起或恶化哮喘症状。甲醛还被归类为致癌物。世界癌症研究组织
有足够证据表明甲醛可能引起鼻咽癌。
我国鞋类强制性标准对甲醛有限量要求。
A.10.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的甲醛:
———皮革和毛皮:GB/T19941.1;
———皮革和毛皮:GB/T19941.2;
———人造板:GB/T23825;
———人造板:GB/T33043;
———助剂:GB/T38411;
———纺织品:GB/T2912.1。
A.11 巯基苯并噻唑
A.11.1 通则
巯基苯并噻唑用于橡胶(天然和合成)的生产。将其添加到乳胶或合成物中可以改进硫化性和减缓
老化速度(抗氧化剂),CAS号:149-30-4。巯基苯并噻唑的分子结构见图A.6。
图A.6 巯基苯并噻唑的分子结构
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GB/T29292—2024
A.11.2 危害
巯基苯并噻唑是过敏原。
A.11.3 试验方法
可根据GB/T30910检测鞋类和鞋类部件中的巯基苯并噻唑。
A.12 N-乙基苯胺
A.12.1 通则
N-乙基苯胺是一种仲胺,可作为染料的中间体,CAS 号:103-69-5。N-乙基苯胺的分子结构
见图A.7。
图A.7 N-乙基苯胺的分子结构
A.12.2 危害
吸入、皮肤接触和摄入N-乙基苯胺是有毒的。
A.12.3 试验方法
可使用SN/T5066检测鞋用橡胶材料中的N-乙基苯胺。
A.13 亚硝胺
A.13.1 通则
亚硝胺类化合物的化学结构是R1N(-R2)-N=O,其中一些具有致癌性。
亚硝胺可用于橡胶、杀虫剂、化妆品的生产。亚硝胺类分子结构见图A.8。
图A.8 亚硝胺类的分子结构
橡胶部件中禁用N-亚硝基胺类物质种类见表A.6。
表A.6 橡胶部件中禁用N-亚硝基胺类物质种类
序号中文名称英文名称CAS号
1 N-亚硝基二甲胺N-nitrosodimethylamine(NDMA) 62-75-9
2 N-亚硝基二乙胺N-nitrosodiethylamine(NDEA) 55-18-5
3 N-亚硝基二丙胺N-nitrosodipropylamine(NDPA) 621-64-7
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表A.6 橡胶部件中禁用N-亚硝基胺类物质种类(续)
序号中文名称英文名称CAS号
4 N-亚硝基二丁胺N-nitrosodibutylamine(NDBA) 924-16-3
5 N-亚硝基哌啶N-nitrosopiperidine(NPIP) 100-75-4
6 N-亚硝基吡咯烷N-nitrosopyrrolidine(NPYR) 930-55-2
7 N-亚硝基吗啉N-nitrosomorpholine(NMOR) 59-89-2
8 N-亚硝基-N-甲基苯胺N-nitroso-N-methylaniline(NMPhA) 614-00-6
9 N-亚硝基-N-乙基苯胺N-nitroso-N-ethylaniline(NEPhA) 612-64-6
A.13.2 危害
禁用亚硝胺类物质能够使多种动物引起癌症,对人也有致癌性。流行病学资料表明在食品中的亚
硝胺类可引发胃癌。我国童鞋强制性标准对亚硝胺有限量要求。
婴幼儿鞋(36个月以下儿童穿用)应检测该物质。
A.13.3 试验方法
可采用ISO19577检测鞋类和鞋类部件中的亚硝胺。
A.14 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚
A.14.1 通则
烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)见表A.7,常用于塑料中,作为添加剂和表面活性剂用于
去污剂和乳化剂生产。乙氧基化烷基酚和APEO 作为工业表面活性剂用于羊毛和金属的生产;作为乳
化剂用于乳液聚合、用作实验室去污剂和杀虫剂。
表A.7 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚清单
物质CAS号
壬基酚(NP),混合异构体
104-40-5
11066-49-2
25154-52-3
84852-15-3
辛基酚(OP),混合异构体
140-66-9
1806-26-4
27193-28-8
辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)
9002-93-1
9036-19-5
68987-90-6
壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)
9016-45-9
26027-38-3
37205-87-1
68412-54-4
127087-87-0
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GB/T29292—2024
常用的烷基酚是壬基苯酚(NP)和少量的辛基酚(OP),主要成分都是对位取代异构体(>90%)。
AP和环氧乙烷缩聚反应得到APEO。缩合度较低的(大约4个乙氧基)作为乳化剂,缩合度较高的乙
氧基化物用于纺织品和地毯清洁及作为溶剂和农业杀虫剂中的乳化剂。
与烷基酚一样,壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的使用多于辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)。APEO 的水
溶性强于AP。
A.14.2 危害
烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)在化学制备过程(不是最终产品)中危害人体健康和环境
安全。
A.14.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚:
———皮革和毛皮:GB/T33285;
———纺织品:GB/T23322。
A.15 有机锡
A.15.1 通则
有机锡或锡烷是锡类化合物,其分子结构见图A.9。三丁基锡氧化物广泛用于木材的防腐。三丁
基锡化合物也可用于海洋防污剂。
图A.9 有机锡的分子结构
有机锡的三个主要应用:
———三丁基锡(TBT)用于船的防污涂层;
———三苯基锡(TPhT)作为杀虫剂;
———丁基和辛基锡作为聚合物稳定剂。
因此,一些含聚合物的纺织品,如印染的T 恤、卫生绷带、胶布和尿布都可能含有有机锡。有时有
机锡作为杀菌剂用于一些暴露在极端天气条件下的纺织品中,如帆布。
A.15.2 危害
三有机锡有剧毒。三烷基锡具有植物毒性因此不能用于农业。根据其有机基团,有机锡可作为强
力杀虫剂和杀菌剂。三丁基锡用于工业杀菌剂,如纺织品、纸张、木浆、造纸厂、啤酒厂、工业冷却系统的
抗真菌剂。三丁基锡也被用于海洋防污剂。三苯基锡作为抗菌涂料和农业杀菌剂的活性组分。其他有
机锡用于杀螨虫和蛆。
二有机锡中除了二苯基锡外,其他的杀菌性、毒性较低。它们常用于聚合物生产,如作为PVC的热
稳定剂和聚氨酯、硅油生产的催化剂。
单有机锡没有杀灭性,且对于哺乳动物毒性较低。甲基锡、丁基锡、辛基锡和单酯锡用作PVC的热
稳定剂。
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GB/T29292—2024
A.15.3 试验方法
可采用GB/T32447检测鞋类和鞋类部件中的有机锡。
A.16 杀菌剂
A.16.1 邻苯基苯酚
A.16.1.1 通则
2-苯基苯酚或邻苯基苯酚是有机化合物,包含两个相连的苯环和一个酚羟基,用于防腐剂。
2-苯基苯酚主要用于农业杀真菌剂,也用于医疗设备、纤维和其他材料的消毒。其他还可用于橡胶
工业和作为试验试剂和生产杀虫剂、染料、树脂和橡胶化学品。CAS号:90-43-7。
邻苯基苯酚及其钠盐可作为防腐剂。邻苯基苯酚的分子结构见图A.10。
图A.10 邻苯基苯酚的分子结构
A.16.1.2 危害
该物质与眼睛接触会刺激、伤害眼睛。对于一些个体,2-苯基苯酚也会刺激皮肤,对儿童也有相同
的伤害。
A.16.1.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的邻苯基苯酚:
———鞋类:GB/T44943;
———皮革和毛皮:GB/T38403;
———皮革和毛皮:GB/T38403.2。
A.16.2 苯噻氰
A.16.2.1 通则
苯噻氰是一种杀菌剂,缩写为TCMTB。其分子结构见图A.11,CAS号:21564-17-0。
图A.11 苯噻氰的分子结构
在某些条件下,苯噻氰可以降解并产生巯基苯并噻唑(见A.11)。
A.16.2.2 危害
苯噻氰能产生致敏反应。此外,苯噻氰对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激性,如果吞咽可能有伤害。
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GB/T29292—2024
A.16.2.3 试验方法
可使用GB/T38403、GB/T38403.2检测鞋用皮革和毛皮材料中的苯噻氰。
A.16.3 2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)
A.16.3.1 通则
2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮,缩写为OIT,CAS号:26530-20-1,化学分子结构见图A.12。它是一种应
用广泛的抗真菌杀菌剂,可用于纤维、皮革、橡胶、塑料和其他聚合物的防腐剂。
图A.12 OIT的分子结构
A.16.3.2 试验方法
可使用GB/T38403、GB/T38403.2检测鞋用皮革和毛皮材料中的OIT。
A.16.4 4-氯-3-甲基苯酚(PCMC)
A.16.4.1 通则
4-氯-3-甲基苯酚,简称PCMC 或CMK,是一种用于防止微生物降解有机材料的通用杀虫剂。
CAS号:59-50-7,分子结构见图A.13。其可作为化妆品、药品、胶水、树胶、油漆、油墨、纺织品和皮革制
品的防腐剂。
注:在欧盟,PCMC被列入授权的杀虫剂名单。
图A.13 PCMC的分子结构
A.16.4.2 危害
根据欧盟《物质和混合物分类、标签和包装法规》(CLP法规),这种物质对水生生物有毒,吞咽有
害,与皮肤接触有害,可导致严重的眼睛损伤,并可能导致皮肤过敏反应。
A.16.4.3 试验方法
可使用GB/T38403、GB/T38403.2检测鞋用皮革和毛皮材料中的PCMC。
A.16.5 三氯生
A.16.5.1 通则
三氯生是一种抗菌剂存在于一些消费品中,包括牙膏、肥皂、洗涤剂、玩具和外科清洁剂。其分子结
构见图A.14。
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GB/T29292—2024
图A.14 三氯生的分子结构
A.16.5.2 危害
三氯生作为一种抗菌剂,其在激素发育紊乱中可能产生的作用仍存在争议。
A.16.5.3 试验方法
可使用GB/T33273检测鞋用纺织材料中的三氯生。
A.17 多环芳烃
A.17.1 通则
多环芳烃,简称PAH,包括100多种不同的物质,具有相似的分子结构,至少有两个缩合芳香环。
如萘、蒽、苣或者苯并芘(见表A.8)。
表A.8 多环芳烃清单
序号中文名称英文名称CAS号
1 萘Naphthalene 91-20-3
2 苊烯Acenaphthylene 208-96-8
3 苊Acenaphthene 83-32-9
4 芴Fluorene 86-73-7
5 菲Phenanthrene 85-01-8
6 蒽Anthracene 120-12-7
7 荧蒽Fluoranthene 206-44-0
8 芘Pyrene 129-00-0
9 苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene 56-55-3
10 苯并[e]芘Benzo[e]pyrene 192-97-2
11 苯并[j]荧蒽Benzo[j]fluoranthene 205-82-3
12 屈Chrysene 218-01-9
13 苯并[b]荧蒽Benzo[b]fluoranthene 205-99-2
14 苯并[k]荧蒽Benzo[k]fluoranthene 207-08-9
15 苯并[a]芘Benzo[a]pyrene 50-32-8
16 茚并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene 193-39-5
17 二苯并[a,h]蒽Dibenzo[a,h]anthracene 53-70-3
18 苯并[g,h,i]苝Benzo[g,h,i]perylene 191-24-2
多环芳烃是原油的天然成分,是炼油过程中常见的残留物。多环芳烃具有类似于汽车轮胎或沥青
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的特征气味。含有多环芳烃的油残留物已作为柔软剂或填充剂添加到橡胶和塑料中,并可在橡胶塑料、
油漆和涂料中找到。多环芳烃通常存在于鞋类的外底和丝网印刷的印刷膏中。多环芳烃可以作为杂质
存在于炭黑中。它们也可以由再处理过程中回收材料的热分解形成。
注1:美国保护环境机构把16种PAH 列为主要污染物:萘、苊、氟、菲、荧蒽、芘、氘代苯并[a]蒽、苣、苯并[a]芘、苯
并[a]荧蒽、苯并[k]荧蒽、二苯并[a,n]蒽、茚苯[1,2,3-c,d]芘。以蒽为例(见图A.15)。
注2:德国技术设备和消费品委员会决定在2007年11月增加PAH 测试,增加测试原因在于检测橡胶和塑料中油
性增塑剂、橡胶和塑料及涂料中作为着色物的炭黑以及产品运输和储存用作防腐剂的萘的污染。
图A.15 蒽的分子结构
A.17.2 危害
因为PAH 的激素性、机体诱变性、致癌性、损害生殖能力而被禁用。进入身体后,它们积累在脂肪
组织,甚至吸附在灰尘上吸入肺中。而且,PAH 可能不仅危害健康,而且还会长期存在。PAH 是煤和
石油的天然组分,因此也可能存在于以此为原料的产品中,如沥青、柏油。它们也添加在塑料中以改善
性能。它们在有机材料(如木材、烟草)燃烧时放出,使用燃烧残渣作为低值着色剂将不可避免地引
入PAH。
A.17.3 试验方法
可采用GB/T33391检测鞋类和鞋类部件中的多环芳烃。
A.18 含氯苯酚
A.18.1 通则
含氯苯酚,简称PCP,是人造物质,最初在20世纪30年代开始生产。它以两种形式存在:PCP或
PCP钠盐,易溶于水。以前它被用于除草剂、杀虫剂、杀菌剂、除藻剂、消毒剂和防污涂料。应用在种子
(非食用)、皮革、石工工程、木材、冷却水、绳索、造纸厂。
四氯苯酚是用于乳胶、木材、皮革保藏的杀虫剂、杀菌剂。五氯苯酚是消毒剂、杀真菌剂和有效的木
材防腐剂。
三氯苯酚包括三个氯原子共价键的有机氯化苯酚。三氯苯酚用亲电子的苯酚与氯反应制得。三氯
苯酚同分异构体根据氯原子在苯环的位置而不同。例如,2,4,6-三氯苯酚有两个氯原子在邻位和一个
氯原子在对位,见图A.16。
a) 五氯苯酚(CAS号:87-86-5) b) 四氯苯酚(CAS号:58-90-2) c) 三氯苯酚(CAS号:88-06-2)
图A.16 多氯苯酚的分子结构和化学文摘编号
A.18.2 危害
短期接触大量含氯苯酚会对肝脏、肾脏、血液、肺、神经系统、免疫系统和肠道产生损伤。
24
GB/T29292—2024
含氯苯酚(特别是蒸气)会刺激皮肤、眼睛和嘴。长期接触低水平的含氯苯酚(如在工作场所),会损
伤肝脏、肾脏、血液和神经系统。含氯苯酚有致癌性,对肾脏和神经系统有影响。含氯苯酚被归为可能
的致癌物。我国鞋类强制性标准对含氯苯酚有限量要求。
A.18.3 试验方法
可使用下列试验方法检测鞋类和鞋类部件中的含氯苯酚:
———皮革和毛皮:GB/T22808;
———纺织品:GB/T18414.1。
A.19 杀虫剂
A.19.1 通则
杀虫剂(见表A.9和表A.10)是一种物质或多种物质的混合物,用于防止或减少害虫的破坏。杀虫
剂可能是化学物质、生物制剂(如病毒或细菌)、抗菌剂或杀毒剂。
表A.9 用于纺织品的杀虫剂
物质名称CAS号
O,P'-滴滴涕789-02-6
P ,P'-滴滴涕50-29-3
4,4-滴滴滴72-54-8
4,4'-滴滴伊72-55-9
DDE —
不含γ-六氯化苯的六六六—
γ-六氯环己烷58-89-9
六氯苯118-74-1
甲萘威63-25-2
氟乐宁1582-09-8
甲氧氯72-43-5
二氯丙酸309-00-2
狄氏剂60-57-1
异狄氏剂72-20-3
内环硫烷—
全氯环戊癸烷2385-85-5
毒杀芬8001-35-2
七氯76-44-8
2,4,5-三氯苯氧乙酸93-76-5
2,4-二氯苯氧乙酸94-75-7
2,4,5-三氯苯氧乙酸93-76-5
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GB/T29292—2024
表A.10 用于皮革的杀虫剂
物质名称CAS号
O,P'-滴滴涕789-02-6
滴滴涕50-29-3
4,4-滴滴滴72-54-8
4,4'-滴滴伊72-55-9
滴滴伊—
不含γ-六氯化苯的六六六—
γ-六氯化苯58-89-9
马拉硫磷121-75-5
甲氧滴滴涕72-43-5
艾氏剂309-00-2
狄氏剂60-57-1
对硫磷56-38-2
内环硫烷—
全氯环戊癸烷2385-85-5
苯氟磺胺1085-98-9
2,4,5-三氯苯氧乙酸93-76-5
五氯甲氧基苯1825-21-4
氯菊酯52645-53-1
甲苯氟磺胺731-27-1
百菌清1897-45-6
A.19.2 危害
很多杀虫剂可能对人体有害。
A.19.3 试验方法
可采用ISO22517检测鞋用皮革材料中的杀虫剂。
A.20 全氟化合物
A.20.1 不同物质
A.20.1.1 全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)
全氟辛酸,简称PFOA,又称C8,是具有多种工业用途的人造酸。PFOA 可用于命名其本身或其主
要盐类(全氟辛酸铵)。全氟辛烷磺酸盐是一种相关化合物,可用于表面活性剂。PFOS和PFOA 结构
见图A.17和图A.18。
26
GB/T29292—2024
图A.17 PFOS的分子结构
图A.18 PFOA 的分子结构
全氟辛烷磺酸盐(PFOS)的阴离子化学式是C8F17SO3- 。它是全氟辛烷磺酸的共轭碱。该阴离子
盐用于表面活性剂。PFOS可能只用在产品的某些部分或部分涂层中,比如纺织品,但是特殊的辛烷磺
酸盐是禁用的。
根据经济合作与发展组织2002年的研究表明PFOS在环境中很难被降解,具有蓄积性,对人体有
毒,应建立危险评估,以减少环境中PFOS对人体健康的危害。
PFOS属于全氟系表面活性剂,对于化学、热、光线(紫外线)非常稳定。它们有卓越的防污、防油和
防水性。因此,PFOS可用于包装材料、地毯、纺织品、皮革和家具的表面整饰。聚合物与基体有稳定的
化学连接,可防止被水洗脱(比如纺织地毯)。全氟表面活性剂也可用在化妆品、颜料、植物保护剂和灭
火器中。
PFOS有机表面活性剂是氟原子取代碳骨架上的氢原子,较稳定的分子结构使得它具有较强的生
物蓄积性和毒性。氟和碳的化学键是最稳定的化学键之一。某些多氟化合物如PFOS几乎是不可能
破坏的。
PFOS不是天然产品,而是因其特殊性能而工业化生产出来并被用于多种产品中。
普遍禁止使用含有全氟辛烷磺酸亚组分C8F17SO2X的物质,其中X为包括聚合物在内的所有种类
的衍生物。目前正在讨论针对全氟辛烷磺酸和降解为全氟辛烷酸的物质的类似法规,但迄今为止,这些
限制仅对加拿大等一些国家有效。
A.20.1.2 其他全氟化合物
重要全氟化合物清单见表A.11。其他全氟化合物的要求见表A.12。
表A.11 重要全氟化合物清单
序号物质名称CAS号
全氟羧酸
1 PFHxA 全氟正己酸307-24-4
2 PFOA 全氟正辛酸335-67-1
3 PFOA-X
全氟辛酸铵3825-26-1
全氟辛酸钠335-95-5
全氟辛酸钾2395-00-8
全氟辛酸银335-93-3
全氟辛酰基氟化物335-60-0
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GB/T29292—2024
表A.11 重要全氟化合物清单(续)
序号物质名称CAS号
4 8:2FTS 1H ,1H ,2H ,2H-全氟癸磺酸39108-34-4
5 Me-PFOA 全氟辛酸甲酯376-27-2
6 Et-PFOA 全氟辛酸乙酯3108-24-5
7 PFNA 全氟壬酸375-95-1
8 PFDA 全氟正癸酸335-76-2
9 PFUnA 全氟十一烷酸2058-94-8
10 PFDoA 全氟十二烷酸307-55-1
11 PFTrA 全氟十三烷酸72629-94-8
12 PFTeA 全氟十四烷酸376-06-7
13 PF-3,7-DMOA 全氟(3,7-二甲基辛酸) 172155-07-6
14 4HPFUnA 2H ,2H ,3H ,3H-七氟十一烯酸34598-33-9
全氟磺酸
15 PFBS 全氟丁磺酸375-73-5
16 PFHxS 全氟己磺酸355-46-4
17 PFOS 全氟辛烷磺酸1763-23-1
18 PFOS-X
全氟辛基磺酸钾2795-39-3
十七氟-1-辛烷硫酸锂29457-72-5
全氟辛基磺酸胺29081-56-9
双(2-羟基乙基)全氟辛基磺酰胺70225-14-8
全氟辛基磺酸四乙基铵56773-42-3
全氟辛烷磺酰胺(FOSA)
19 PFOSA 全氟辛烷磺酰胺754-91-6
20 N-MeFOSA N-甲基全氟-1-辛烷磺酰胺31506-32-8
21 N-EtFOSA N-乙基全氟-1-辛烷磺酰胺4151-50-2
乙醇全氟辛烷磺酰胺(FOSE)
22 N-MeFOSE 2-(N-甲基二氟-1-辛烷磺酰胺基)-乙醇24448-09-7
23 N-EtFOSE 2-(N-乙基全氟-1-辛烷磺酰胺基)-乙醇1691-99-2
氟调聚物醇(FTOH)
24 8:2FTOH 2-全氟辛基乙醇678-39-7
氟调聚物丙烯酸酯(FTA)
25 8:2FTA 丙烯酸1H ,1H ,2H ,2H-全氟癸酯27905-45-9
其他
26 PFOSF 七氟辛烷磺酰氟307-35-7
27 8:2FTMA 甲基丙烯酸十七氟癸酯1996-88-9
28 — 全氟辛基磺酸二癸二甲基铵251099-16-8
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GB/T29292—2024
表A.12 重要非监管全氟化合物清单
序号物质名称CAS号
全氟羧酸
1 PFBA 全氟丁酸375-22-4
2 PFPeA 全氟戊酸2706-90-3
3 PFHpA 全氟正庚酸375-85-9
全氟磺酸
4 PFDS 全氟辛烷磺酸335-77-3
5 PFHpS 全氟庚烷磺酸375-92-8
氟调聚物醇(FTOH)
6 4:2FTOH 2-全氟丁基乙醇2043-47-2
7 6:2FTOH 2-全氟己基乙醇647-42-7
8 10:2FTOH 2-全氟癸基乙醇865-86-1
氟调聚物丙烯酸酯(FTA)
9 6:2FTA 丙烯酸1H ,1H ,2H ,2H-全氟辛酯17527-29-6
10 10:2FTA 1H ,1H ,2H ,2H-全氟十二烷基丙烯酸酯17741-60-5
其他
11 4:2FTS 1H ,1H ,2H ,2H-全氟己磺酸75124-72-4
12 6:2FTS 1H ,1H ,2H ,2H-全氟辛烷磺酸27619-97-2
13 10:2FTS 1H ,1H ,2H ,2H-全氟十二烷磺酸120226-60-0
14 6:2FTMA 1H ,1H ,2H ,2H-甲基丙烯酸全氟辛酯2144-53-8
15 7HPFHpA 7H-十二氟庚酸1546-95-8
A.20.2 危害
PFOS被归为可能致癌物。PFOS的毒性已经得到证实,这种物质被认为具有持久性和生物蓄
积性。
A.20.3 试验方法
可采用以下方法检测鞋类和鞋类部件中的全氟化合物:
———皮革和毛皮:GB/T36929;
———纺织品:GB/T31126。
A.21 pH
A.21.1 通则
pH 用于测定溶液的酸性和碱性。pH 代表氢离子浓度指数,也就是通常意义上溶液酸碱程度的衡
量标准。25℃水溶液的pH 小于7为酸性,大于7为碱性。
29
GB/T29292—2024
A.21.2 危害
强酸(pH 小于3.2)或强碱(pH 大于9.5)的材料会刺激皮肤。
A.21.3 试验方法
可采用以下方法检测鞋类和鞋类部件中的pH:
———皮革:QB/T2724;
———纺织品:GB/T7573。
A.22 邻苯二甲酸酯
A.22.1 通则
邻苯二甲酸盐或邻苯二甲酸酯主要用于增塑剂(添加到塑料中增加其韧性),使PVC从硬塑料转变
为韧性塑料。
邻苯二甲酸酯是1,2-邻苯二甲酸的二烷基酯或芳香烷酯;邻苯二甲酸酯的命名来自邻苯二甲酸。
当邻苯二甲酸酯添加到塑料中,长链聚乙烯分子可以彼此间滑动,表现出低水溶性、高油溶性和低挥发
性。邻苯二甲酸酯的分子结构见图A.19。
图A.19 邻苯二甲酸酯的分子结构
应用最广的邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)
和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)。由于DEHP的价格低,因此是PVC的主要增塑剂。
邻苯二甲酸酯(鞋类产品中限用的邻苯二甲酸酯清单见表A.13)是一类有机化合物,通常加到塑料
中可增加柔韧性。它们有时被用来通过降低塑料的熔化温度来促进塑料的成型。
表A.13 邻苯二甲酸酯清单
序号中文名称英文名称CAS号
1 邻苯二甲酸二丁酯dibutylphthalate(DBP) 84-74-2
2 邻苯二甲酸丁基苄基酯benzylbutylphthalate(BBP) 85-68-7
3 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯di(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP) 117-81-7
4 邻苯二甲酸二异壬酯diisononylphthalate(DINP) 28553-12-0
5 邻苯二甲酸二辛酯di-n-octylphthalate(DNOP) 117-84-0
6 邻苯二甲酸二异癸酯diisodecylphthalate(DIDP) 26761-40-0
7 邻苯二甲酸二异丁酯diisobutylphthalate(DIBP) 84-69-5
A.22.2 危害
邻苯二甲酸酯被怀疑是人体致癌物,能够损害肝脏、肾脏、生殖系统的生长,还能起到雌性激素的作
用。研究发现DEHP、BBP与儿童变态反应有关,邻苯二甲酸酯可能有雌性激素的作用。我国鞋类强
制性标准对邻苯二甲酸酯有限量要求。
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GB/T29292—2024
A.22.3 试验方法
可采用GB/T32440(所有部分)检测鞋类和鞋类部件中的邻苯二甲酸酯。
A.23 对苯二胺
A.23.1 通则
对苯二胺是芳香胺化合物,化学式为C6H8N2 或C6H4(NH2)2,CAS号:106-50-3。
对苯二胺用于皮革和纺织工业的染色。其分子结构见图A.20。
图A.20 对苯二胺的分子结构
A.23.2 危害
该物质可能刺激眼睛,吸入可能引起哮喘,食入可能引起嘴和喉咙肿胀;影响血液,形成变性血红
素。暴露其中可能导致死亡。
反复或长期接触可能引起皮肤过敏,反复或长期吸入可能引起哮喘。该物质可能损害肾脏。
A.23.3 试验方法
在本文件发布时没有现行标准用来检测鞋类及其部件中的对苯二胺。
A.24 对叔丁基苯酚甲醛树脂
A.24.1 通则
对叔丁基苯酚甲醛树脂可用作粘合剂,CAS号:25085-50-1。其分子结构见图A.21。
图A.21 对叔丁基苯酚甲醛树脂的分子结构
A.24.2 危害
该物质可能是过敏原。
A.24.3 试验方法
在本文件出版时没有合适的标准检测鞋类及其部件中的对叔丁基苯酚甲醛树脂。
A.25 氯化石蜡
A.25.1 通则
氯化石蜡(CPs)是20世纪30年代出现的复杂的多氯烷烃混合物,见表A.14,分子结构见图A.22。
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GB/T29292—2024
氯化度为30%~70%。根据碳链长度,氯化石蜡分为短链氯化石蜡(SCCPs,C10~C13)、中链氯化石蜡
(MCCPs,C14~C17)和长链氯化石蜡(LCCPs,C>17)。目前,超过200种氯化石蜡在工业中有所应
用,比如添加在防火剂、增塑剂、金属液、密封剂、染料、涂料中。
表A.14 氯化石蜡清单
中文名称英文名称CAS号
短链氯化石蜡Short-chainchlorinatedParaffins(C10~C13) 85535-84-8
中链氯化石蜡Medium-chainchlorinatedParaffins(C14~C17) 85535-85-9
图A.22 氯化石蜡的分子结构
A.25.2 危害
短链氯化石蜡归类为持久性有害物质,它的物理性能表明具有生物蓄积性。氯化石蜡对水生有机
体有毒性,对鼠类有致癌性。短链氯化石蜡可能对人类有致癌作用。
我国鞋类强制性标准对短链氯化石蜡有限量要求。
A.25.3 方法
可采用以下试验方法检测鞋类和鞋类部件中的氯化石蜡。
———短链氯化石蜡:
a) 皮革:GB/T38405;
b) 橡塑:SN/T3814;
c) 纺织品:GB/T40263。
———中链氯化石蜡:
皮革:ISO18219-2。
A.26 福美联和硫代氨基甲酸酯
A.26.1 通则
福美联(分子结构见图A.23)和硫代氨基甲酸酯(分子结构见图A.24),是用于制造硫化橡胶的二
次促进剂。
图A.23 福美联的分子结构
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GB/T29292—2024
图A.24 硫代氨基甲酸酯的分子结构
A.26.2 危害
福美联和硫代氨基甲酸酯可能是接触性过敏原,会刺激皮肤。
A.26.3 试验方法
在本文件发布时没有合适的标准检测鞋类及其部件中的福美联和硫代氨基甲酸酯。
A.27 苯
A.27.1 通则
苯,CAS号:71-43-2,是一种重要的有机化合物,分子结构见图A.25 。苯是原油的天然成分,也是
一种基础的石油化工产品。由于碳原子之间存在环状连续π键,苯被归类为芳香烃。矿物油基制剂可
用于纤维和纱线加工以及织物成型中的天然纤维和合成纤维。这些用途包括加捻油、锥油和整经油、针
织油、纺纱和梳油以及配料油。矿物油也被用作印刷增稠剂和消泡剂的添加剂。上浆过程中使用蜡和
石蜡。制备剂、印刷增稠剂、消泡剂和施胶剂是在纺织制造过程中通过洗涤过程去除的纺织助剂,但可
能作为杂质存在于最终产品中。在鞋类中,苯存在的主要风险在于溶剂型粘合剂中。
图A.25 苯的分子结构
A.27.2 危害
苯被归类为致癌物,会增加患癌症和其他疾病的风险,也是骨髓衰竭的一个臭名昭著的原因。大量
的流行病学、临床和实验室数据将苯与几种疾病联系起来。
A.27.3 试验方法
在本文件出版时没有合适的标准检测鞋类和鞋类部件中的苯含量的方法。
注:苯可以通过顶空/气相色谱-质谱法作为挥发性有机物进行分析,见A.36。
A.28 双酚
A.28.1 通则
双酚是一组具有两个羟基苯基官能团的化合物,见表A.15 。它们大多是以二苯基甲烷为基础的。
例外情况是双酚S、P和M。“双酚”是一个通用名称;下面的字母指的是其中一种反应物。
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GB/T29292—2024
表A.15 双酚分子结构示例
分子结构物质名称CAS号
双酚A 80-05-7
双酚B 77-40-7
双酚C 79-97-0
双酚E 2081-08-5
双酚F 620-92-8
双酚S 80-09-1
双酚A(BPA)是这一群体中最受欢迎的代表。BPA 是重要塑料的前体,主要是某些聚碳酸酯和环
氧树脂。基于BPA 的塑料透明而坚韧,可以制成各种常见的消费品,如瓶子和食品储存容器。BPA 用
于办公复印机、传真机和打印机的调色剂和印刷油墨。
A.28.2 危害
双酚A(BPA)和S(BPS)已被证明是内分泌干扰物。由于其高产量,BPA 被描述为一种“伪持久
性”化学物质,导致其在各种环境基质中扩散和潜在积累。
A.28.3 试验方法
可采用以下试验方法检测鞋类及其部件中的双酚:
———纺织品:GB/T41531;
———橡胶:GB/T29609。
A.29 氯苯和氯甲苯
A.29.1 通则
一些氯化芳烃(分子结构见图A.26)、氯苯被(或曾经)用作染色、印刷和涂料的染料载体或调平剂。
卤化载体主要用于聚酯生产。表A.16列出了其中一些化合物。
a) 氯苯分子结构 b) 氯甲苯分子结构
图A.26 氯化芳烃的分子结构
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GB/T29292—2024
A.29.2 危害
这些物质(见表A.16)有毒,其中有一些致癌。
表A.16 氯苯和氯甲苯清单
物质名称CAS号
二氯苯
1,2-二氯苯95-50-1
1,3-二氯苯541-73-1
1,4-二氯苯106-46-7
三氯苯
1,2,3-三氯苯87-61-6
1,2,4-三氯苯120-81-1
1,3,5-三氯苯108-70-3
四氯苯
1,2,3,4-四氯苯634-66-2
1,2,3,5-四氯苯634-90-2
1,2,4,5-四氯苯95-94-3
五氯苯608-93-5
六氯苯118-74-1
氯甲苯
2-氯甲苯95-49-9
3-氯甲苯108-41-8
4-氯甲苯106-43-4
α-氯甲苯100-44-7
二氯甲苯
2,3-二氯甲苯32768-54-0
2,4-二氯甲苯95-73-8
2,5-二氯甲苯19398-61-9
2,6-二氯甲苯118-69-4
3,4-二氯甲苯95-75-0
三氯甲苯
2,3,6-三氯甲苯2077-46-5
2,4,5-三氯甲苯6639-30-1
α,α,α-三氯甲苯98-07-7
α,2,4-三氯甲苯94-99-5
α,2,6-三氯甲苯2014-83-7
α,3,4-三氯甲苯102-47-6
四氯甲苯
α,α,2,6-四氯甲苯81-19-6
α,α,α,2-四氯甲苯2136-89-2
α,4-四氯甲苯5216-25-1
五氯甲苯2,3,4,5,6-五氯甲苯877-11-2
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GB/T29292—2024
A.29.3 试验方法
在本文件发布时国内没有合适的标准检测鞋类和鞋类部件中的氯苯和氯甲苯的方法,可参考
EN17137检测。
A.30 N-甲基吡咯烷酮
A.30.1 通则
N-甲基吡咯烷酮,简称NMP,分子结构见图A.27。用于溶解多种聚合物。它还被用作纺织品、树
脂和金属涂层塑料表面处理的溶剂。CAS号:872-50-4。NMP被用作纤维加工(聚合物生产、纺纱)中
的溶剂。NMP可作为芳酰胺纤维中的残留溶剂。
图A.27 N-甲基吡咯烷酮的分子结构
A.30.2 危害
对皮肤刺激的可能性较低,对眼睛刺激的可能性中等,未观察到致敏性。NMP被怀疑具有致癌
作用。
A.30.3 试验方法
可采用QB/T5430检测鞋类和鞋类部件中的NMP。
A.31 N ,N-二甲基乙酰胺(DMAC)
A.31.1 通则
二甲基乙酰胺(DMAC)通常用作纤维(如聚丙烯腈)或粘合剂行业的溶剂。CAS号:127-19-5,分子
结构见图A.28。DMAC用于生产弹性纤维/氨纶和丙烯酸,是湿法/干法纺丝的关键溶剂。纺丝溶液
是通过将聚合物溶解在DMAC中来制备的,DMAC通过喷丝头挤出以生产弹性纤维。DMAC可以作
为杂质包含在弹性纤维、芳族聚酰胺和丙烯酸纤维、PU 和PVC涂层中。
图A.28 N ,N-二甲基乙酰胺的分子结构
A.31.2 危害
DMAC是一种强生殖毒性物质(对生殖有毒,1B类),可损害生育能力或未出生的孩子。与皮肤接
触或吸入都是有害的,会对眼睛造成严重刺激。
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GB/T29292—2024
A.31.3 试验方法
可采用SN/T3587检测鞋用纺织材料中的DMAC。
A.32 苯酚
A.32.1 通则
苯酚,CAS号:108-95-2,分子结构见图A.29。主要用途涉及将其转化为塑料或相关材料。例
如,与甲醛缩合得到酚醛树脂。非离子洗涤剂是通过苯酚的烷基化生成烷基酚而产生的。
苯酚也是一种多用途的前体,可用于大量药物、许多杀虫剂等。
图A.29 苯酚的分子结构
A.32.2 危害
苯酚及其蒸气对眼睛、皮肤和呼吸道具有腐蚀性。由于苯酚的腐蚀性和脱脂性,皮肤反复或长时间
接触苯酚会导致皮炎,甚至二度和三度烧伤。吸入苯酚蒸汽会导致肺水肿。长期或反复接触该物质会
对肝脏和肾脏产生有害影响。没有证据表明苯酚会导致人类患癌。
A.32.3 试验方法
可采用GB/T39113检测鞋类和鞋类部件中的苯酚。
A.33 苯基汞
A.33.1 通则
根据欧盟法规,五种苯汞化合物(分子结构见图A.30,清单见表A.17)主要用作聚氨酯涂料、粘合
剂、密封剂和弹性体生产中的催化剂。汞催化剂被结合到聚合物结构中并保留在最终产物中。苯汞化
合物的生命周期导致汞向环境中释放,并增加了汞的总排放量。
图A.30 苯基汞的分子结构
表A.17 苯基汞清单
物质名称CAS号
乙酸苯汞62-38-4
丙酸苯汞103-27-5
2-乙基己酸苯汞13302-00-6
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GB/T29292—2024
表A.17 苯基汞清单(续)
物质名称CAS号
辛酸苯汞13864-38-5
新癸酸苯汞26545-49-3
A.33.2 危害
汞及其化合物对人类、生态系统和野生动物具有高度毒性,其中汞毒性最常见于神经、胃肠和肾器
官系统。吸入汞蒸气、摄入汞、注射汞和通过皮肤吸收汞可引起中毒。特别是,苯基汞化合物在环境中
降解,会产生包括甲基汞在内的降解产物。甲基汞可以被认为是一种持久性、生物累积性和毒性物质。
汞及其化合物的使用受到严格管制,以消除或减少接触汞及其化合物。
A.33.3 试验方法
在本文件出版时国内没有合适的标准检测鞋类及其部件中的苯基汞的方法。
注:可使用ISO17072-2通过汞筛选分析来评估可能存在的苯基汞。
A.34 喹啉
A.34.1 通则
喹啉,CAS号:91-22-5,分子结构见图A.31,用于制造染料。
图A.31 喹啉的分子结构
A.34.2 危害
喹啉是有毒的,高度怀疑具有致癌和致突变性。
A.34.3 试验方法
在本文件出版时国内没有合适的标准检测鞋类及其部件中的喹啉的方法。
喹啉可以使用GB/T33390用DMFo测定,或者使用DIN54231用分散染料测定。
A.35 秋兰姆和硫代氨基甲酸盐
A.35.1 通则
秋兰姆和硫代氨基甲酸盐是硫化橡胶生产的促进剂。
A.35.2 危害
秋兰姆和硫代氨基甲酸盐可能引起过敏反应和刺激皮肤。
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GB/T29292—2024
A.35.3 试验方法
在该文件出版时没有合适的标准检测鞋类和鞋类部件中的秋兰姆和硫代氨基甲酸盐。
A.36 挥发性有机物(VOC)
A.36.1 通则
VOC是一种在普通室温下具有高蒸气压的有机化学品。它们的高蒸气压是由其可蒸发或升华的
低沸点引起的。挥发性有机物众多,见表A.18。它们包括人造化合物和天然化合物。大多数气味都是
挥发性有机物产生的。
氯苯和氯甲苯(见A.29)也可被视为挥发性有机化合物。
在制鞋过程中,在黏合和整饰过程中使用的溶剂型粘合剂、处理剂会产生VOC。
由于挥发性有机化合物具有高挥发性,能从鞋类中迅速消失。因此,大多数鞋类中的VOC分析与
鞋类储存所在的封闭空间有关,例如在运输过程中储存在集装箱中的鞋类。
A.36.2 危害
一些挥发性有机物对人体健康有害。
挥发性卤化溶剂(VHS)是有毒的,并且被高度怀疑是致癌的。它们对环境有不良影响。
A.36.3 试验方法
可采用GB/T32367检测鞋类和鞋类部件中的挥发性有机物。
表A.18 VOC举例
物质
组名称CAS号
芳香族
苯71-43-2
氯苯108-90-7
1,2-二氯苯95-50-1
1,3-二氯苯541-73-1
1,4-二氯苯106-46-7
1,3,5-三甲基苯106-67-8
甲苯1330-20-7
乙苯100-41-4
间位二甲苯108-38-3
对位二甲苯106-42-3
邻位二甲苯95-47-6
挥发性卤化溶剂(VHS)
二氯甲烷75-09-2
二溴甲烷74-95-3
三溴甲烷75-25-2
三氯甲烷67-66-3
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GB/T29292—2024
表A.18 VOC举例(续)
物质
组名称CAS号
挥发性卤化溶剂(VHS)
1,1,1,2-四氯乙烷630-20-6
四氯甲烷56-23-5
1,1,1-三氯乙烷71-55-6
1,1,2,2-四氯乙烷79-34-5
1,1,2-三氯乙烷79-00-5
1,1-二氯乙烷75-34-3
1,2-二氯乙烷107-06-2
三氯乙烯79-01-6
四氯乙烯127-18-4
1,2,3-三氯丙烷96-18-4
1,2-二氯丙烷78-87-5
1,2-二甲氧基乙烷101-71-4
1-溴丙烷75-26-3
其他
2-甲氧基乙醇109-86-4
苯乙酮98-86-2
2-苯基-2-丙醇617-94-7
环己烷110-82-7
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GB/T29292—2024
参 考 文 献
[1] GB/T2912.1 纺织品 甲醛的测定 第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法)
[2] GB/T7573 纺织品 水萃取液pH 值的测定
[3] GB/T17592 纺织品 禁用偶氮染料的测定
[4] GB/T18414.1 纺织品 含氯苯酚的测定 第1部分:气相色谱-质谱法
[5] GB/T19941.1 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第1部分:高效液相色谱法
[6] GB/T19941.2 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第2部分:分光光度法
[7] GB/T19942 皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定
[8] GB/T20382 纺织品 致癌染料的测定
[9] GB/T20383 纺织品 致敏性分散染料的测定
[10] GB/T22808 皮革和毛皮 化学试验 含氯苯酚的测定
[11] GB/T23322 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚
[12] GB/T23345 纺织品 分散黄23和分散橙149染料的测定
[13] GB/T23825 人造板及其制品中甲醛释放量测定 气体分析法
[14] GB/T24279.1 纺织品 某些阻燃剂的测定 第1部分:溴系阻燃剂
[15] GB/T24279.2 纺织品 某些阻燃剂的测定 第2部分:磷系阻燃剂
[16] GB/T26713 鞋类 化学试验方法 富马酸二甲酯(DMF)的测定
[17] GB/T29609 橡胶 苯酚和双酚A 的测定
[18] GB/T30158 纺织制品附件镍释放量的测定
[19] GB/T30909 胶鞋 丙烯腈迁移量的测定
[20] GB/T30910 胶鞋 2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑迁移量的测定
[21] GB/T31126 纺织品 全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸的测定
[22] GB/T32367 胶鞋 整鞋挥发性有机物(VOC)含量的测定
[23] GB/T32440(所有部分) 鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 邻苯二甲酸酯的
测定
[24] GB/T32447 鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 有机锡的测定
[25] GB/T33043 人造板甲醛释放量测定 大气候箱法
[26] GB/T33273 纺织品 三氯生残留量的测定
[27] GB/T33285 皮革和毛皮 化学试验 壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定
[28] GB/T33390 鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 二甲基甲酰胺的测定
[29] GB/T33391 鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 多环芳烃(PAH)的测定
[30] GB/T36929 皮革和毛皮 化学试验 全氟辛烷磺