T/BSES 002-2024 水质 全氟和多氟烷基化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法

ICS 13.020
Z 04
团体标准
T/BSES 002-2024
水质 全氟和多氟烷基化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法
Water quality—Determination of per- and polyfluoroalkyl substances —Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry
2024 - 12 - 19发布2024 - 12 - 19实施
北京环境科学学会 发布

目次
前 言 ................................................................................................................................................................. Ⅱ
1 适用范围 ....................................................................................................................................................... 1
2 规范性引用文件 ........................................................................................................................................... 1
3 方法原理 ....................................................................................................................................................... 1
4 干扰和消除 ................................................................................................................................................... 1
5 试剂和材料 ................................................................................................................................................... 1
6 仪器和设备 ................................................................................................................................................... 2
7 样品 ............................................................................................................................................................... 3
8 分析步骤 ....................................................................................................................................................... 4
9 结果计算与表示 ........................................................................................................................................... 6
10 准确度 ......................................................................................................................................................... 8
11 质量保证和质量控制 ................................................................................................................................. 8
12 废物处置 ..................................................................................................................................................... 9
13 注意事项 ..................................................................................................................................................... 9
附录A（规范性附录）目标化合物方法检出限和测定下限 ........................................................................ 10
附录B（资料性附录）目标化合物质谱条件 ................................................................................................ 12
附录C（资料性附录）方法准确度 ................................................................................................................ 15
T/BSES 002-2024
II
前言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件由北京环境科学学会提出并归口。
本文件由北京环境科学学会组织实施。
本文件起草单位：生态环境部对外合作与交流中心、国家环境分析测试中心、中国科学院生态环境研究中心。
本文件主要起草人：陈文静、刘金林、唐晗昱、刘承友、刘梦、郭婧、刘岩、俞奔、张利飞、高丽荣、史亚利
T/BSES 002-2024
1
水质 全氟和多氟烷基化合物的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法
警告：实验中使用的试剂和标准溶液为有毒有害物质，溶液配制和样品前处理过程应在通风橱内操作，按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本文件规定了测定水中全氟丁酸及其盐类等31种全氟和多氟烷基化合物（per- and polyfluoroalkyl substances, PFAS）的液相色谱-三重四极杆质谱法。
本文件适用于地表水、地下水和污水中全氟丁酸及其盐类等31种PFAS的测定。
取样量为0.5 L，定容体积为1.0 ml，进样体积为5.0 μl时，31种PFAS的方法检出限为2～4 ng/L，测定下限为8～16 ng/L。详见附录A。
2 规范性引用文件
本文件引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
HJ 91.1
污水监测技术规范
HJ 91.2
地表水环境质量监测技术规范
HJ 164
地下水环境监测技术规范
3 方法原理
样品中的目标化合物经弱阴离子交换固相萃取柱富集净化，用液相色谱-三重四极杆质谱测定，根据保留时间、特征离子丰度比定性，同位素内标法定量。
4 干扰和消除
4.1 含氟聚合物（如聚四氟乙烯）的使用可能对测定产生干扰，样品采集和前处理过程中应避免使用含氟聚合物材质的器皿。
4.2 液相色谱系统可能含有目标物，可使用捕集柱分离样品中目标物与仪器背景干扰，也可将液相色谱系统中聚四氟乙烯材质配件更换为聚醚醚酮或不锈钢材质。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。
5.1 甲醇（CH3OH）：色谱纯。
5.2 乙酸（CH3COOH）：色谱纯。
5.3 氨水（NH3·H2O）：w∈[25%～28%]。
5.4 乙酸铵（CH3COONH4）：优级纯。
T/BSES 002-2024
2
5.5 氨水-甲醇混合溶液。
将氨水（5.3）和甲醇（5.1）按0.4:99.6的体积比混合，临用现配。
5.6 乙酸铵水溶液：c(CH3COONH4)＝2 mmol/L。
称取154 mg乙酸铵（5.4），加入1000 ml水，混匀，临用现配。
5.7 乙酸铵缓冲液：pH≈4。
在1000 ml水中加入1.14 ml乙酸（5.2）和0.39 g乙酸铵（5.4），混匀。
5.8 PFAS标准贮备液：ρ＝50.0 μg/ml。
市售有证标准溶液，按照标准溶液证书要求保存，使用前应恢复至室温并摇匀。当标准物质为盐时，应将其浓度换算为对应酸的浓度。
5.9 PFAS标准使用液：ρ＝1.00 μg/ml。
移取适量PFAS标准贮备液（5.8），用甲醇（5.1）稀释，PFAS标准使用液密封、避光，4 ℃以下冷藏保存。记录溶液液面，当因溶剂挥发液面降低时应停止使用该使用液。
5.10 提取内标贮备液：ρ＝2.00 μg/ml。
使用碳同位素标记全氟丁酸（13C4-PFBA）等20种化合物（参见附录B）作为提取内标，市售有证标准溶液，按照标准溶液证书要求保存，使用前应恢复至室温并摇匀。当标准物质为盐时，应将其浓度换算为对应酸的浓度。
5.11 提取内标使用液：ρ＝0.200 μg/ml。
移取适量提取内标贮备液（5.10），用甲醇（5.1）稀释，提取内标使用液密封、避光，4 ℃以下冷藏保存。记录溶液液面，当因溶剂挥发液面降低时应停止使用该使用液。
5.12 进样内标贮备液：ρ＝2.00 μg/ml。
使用碳同位素标记全氟丁酸（13C3-PFBA）等7种化合物（参见附录B）作为进样内标，市售有证标准溶液，按照标准溶液证书要求保存，使用前应恢复至室温并摇匀。当标准物质为盐时，应将其浓度换算为对应酸的浓度。
5.13 进样内标使用液：ρ＝0.200 μg/ml。
移取适量进样内标贮备液（5.12），用甲醇（5.1）稀释，进样内标使用液密封、避光，4 ℃以下冷藏保存。记录溶液液面，当因溶剂挥发液面降低时应停止使用该使用液。
5.14 弱阴离子交换固相萃取柱Ⅰ：填料为键合哌嗪的N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯基苯共聚物， 150 mg/6 ml，或其他等效固相萃取柱。
5.15 弱阴离子交换固相萃取柱Ⅱ：填料为键合哌嗪的N-乙烯基吡咯烷酮-二乙烯基苯共聚物， 500 mg/6 ml，或其他等效固相萃取柱。
5.16 滤膜：玻璃纤维或石英材质，0.45 μm。
5.17 针头式过滤器：聚丙烯或尼龙材质，0.22 μm、0.45 μm。
5.18 氮气：纯度≥99.99%。
6 仪器和设备
6.1 采样瓶：聚丙烯或高密度聚乙烯材质，0.5 L。
6.2 液相色谱-三重四极杆质谱仪：液相色谱仪具备梯度洗脱功能，三重四极杆质谱仪配有电喷雾离子源，具备多反应监测功能。
6.3 色谱柱：填料为十八烷基硅烷键合硅胶，填料粒径为1.8 μm，柱长为100 mm，内径为2.1 mm。或其他性能相近的色谱柱。
6.4 捕集柱：填料为十八烷基硅烷键合硅胶，填料粒径为1.8 μm～5 μm，柱长为50 mm，内径为2.1
T/BSES 002-2024
3
mm。或其他性能相近的色谱柱。
6.5 固相萃取装置：富集管路和固相萃取柱适配器均为聚丙烯材质。
6.6 水样抽滤装置：聚砜树脂等材质，避免使用玻璃材质，接收器容积≥ 500 ml。
6.7 超声波清洗器：功率为10～25 W/L。
6.8 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。
6.9 离心管：聚丙烯材质，15 ml、50 ml。
6.10 进样瓶：聚丙烯材质，2 ml。
6.11 容量瓶：聚丙烯材质。
7 样品
7.1 样品采集和保存
按照HJ 91.1、HJ 91.2和HJ 164的相关规定采集样品。采样前后分别称量样品瓶重量，通过采样前后样品瓶重量之差计算样品体积。将样品置于采样瓶（6.1）中，密封、避光，4 ℃以下冷藏保存，14 d内完成试样的制备。
采集样品时应同时采集全程序空白样品。用采样瓶（6.1）装满水带至采样现场，采样时将水转移至另一个采样瓶（6.1）中，作为全程序空白样品，随实际样品一起保存并运输至实验室。
7.2 试样的制备
7.2.1 过滤
在样品中加入50.0 μl提取内标使用液（5.11），混匀，使用水样抽滤装置（6.6）和滤膜（5.16）过滤全部水样，不可分取。经过滤水样置于原样品瓶中。使用10 ml甲醇（5.1）清洗过滤装置。将过滤后滤膜（5.16）置于50 ml离心管（6.9）中，加入清洗过滤装置的甲醇溶液，使用超声波清洗器（6.7）提取10 min后，使用0.45 μm针头式过滤器（5.17）过滤提取液。将提取液与经过滤水样合并，用乙酸（5.2）或氨水（5.3）调节pH值至6～7。
注：水样颗粒物较少时可不过滤。
7.2.2 固相萃取
依次用6 ml氨水-甲醇混合溶液（5.5）、6 ml甲醇（5.1）和6 ml水活化弱阴离子交换固相萃取柱Ⅰ（5.14），在活化过程中应确保固相萃取柱填料不暴露于空气中。将样品（7.2.1）以3 ml/min～5 ml/min的流速通过固相萃取柱后，依次用4 ml水和4 ml乙酸铵缓冲液（5.7）（对于弱阴离子交换固相萃取柱Ⅱ，水和乙酸铵缓冲液体积分别为50 ml和10 ml）淋洗固相萃取柱，弃去淋洗液。用氮气（5.18）吹扫或固相萃取装置（6.5）的真空泵抽气干燥固相萃取柱10 min，去除柱中残留水分。将样品瓶中残余水样倒净，用6 ml甲醇（5.1）清洗样品瓶后将甲醇以1 ml/min～3 ml/min的流速洗脱固相萃取柱，收集洗脱液，再用6 ml氨水-甲醇混合溶液（5.5）以1 ml/min～3 ml/min的流速洗脱固相萃取柱，两次洗脱液合并于15 ml离心管（6.9）中。
注：当样品基质较复杂时，可使用弱阴离子交换固相萃取柱Ⅱ（5.15），或减少取样量以防止填料穿透。
7.2.3 浓缩
用浓缩装置（6.8）将洗脱液（7.2.2）浓缩至近干，加入50.0 μl进样内标使用液（5.13），用甲醇（5.1）
T/BSES 002-2024
4
定容至1.0 ml，混匀，使用针头式过滤器（5.17）过滤至进样瓶（6.10）中，密封、避光，4 ℃以下冷藏保存，28 d内完成分析。
7.3 空白试样的制备
用纯水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤制备实验室空白试样。
8 分析步骤
8.1 仪器参考条件
8.1.1 液相色谱参考条件
流动相A：甲醇（5.1）；流动相B：乙酸铵水溶液（5.6）；柱温：35 ℃；进样体积：5.0 μl；流速：0.3 ml/min；梯度洗脱程序见表1。
表1 梯度洗脱程序
时间（min）
流动相A（%）
流动相B（%）
0
15
85
2
45
55
12
90
10
16
90
10
16.1
15
85
20
15
85
8.1.2 质谱
8.1.2.1 质谱参考条件
电喷雾离子源，负离子模式；监测方式：多反应监测；毛细管电压：2500 V；真空接口温度：300 ℃；脱溶剂气温度：250 ℃；雾化气流量：3 L/min；加热气流量：10 L/min；干燥气流量：10 L/min。多反应监测条件参见附录B。
8.1.2.2 质谱仪的调谐
按照仪器说明书调谐仪器并确认仪器性能，仪器性能正常后测定样品。
T/BSES 002-2024
5
8.2 校准
8.2.1 标准系列的配制与测定
移取适量PFAS 标准使用液（5.9）于5 ml 容量瓶（6.11）中，加入50.0 μl 提取内标使用液（5.11）
和50.0 μl 进样内标使用液（5.13），用甲醇（5.1）定容，配制成浓度分别为1.00 ng/ml、2.00 ng/ml、5.00
ng/ml、10.0 ng/ml、20.0 ng/ml、50.0 ng/ml、100 ng/ml 的标准系列（此为参考浓度）。按照仪器参考条件
（8.1），由低浓度到高浓度依次进样。记录各目标化合物、提取内标、进样内标的保留时间和定量离子峰
面积。目标化合物、提取内标、进样内标色谱图见图1。
图1 目标化合物色谱图
8.2.2 平均相对响应因子计算
目标化合物i 的相对响应因子按照公式（1）计算。
s, es,
s,
es, s,
RRF


= 
ij ij
ij
ij ij
A
A
（1）
式中：RRFs,ij ——标准系列中第j 点目标化合物i 的相对响应因子；
As,ij ——标准系列中第j 点目标化合物i 定量离子的峰面积；
Aes,ij ——标准系列中第j 点目标化合物i 对应提取内标定量离子的峰面积；
ρes,ij ——标准系列中第j 点目标化合物i 对应提取内标的质量浓度，ng/ml；
ρs,ij ——标准系列中第j 点目标化合物i 的质量浓度，ng/ml。
目标化合物i 的平均相对响应因子按照公式（2）计算。
T/BSES 002-2024
6
s,
1
s,
RRF
RRF = =

n
ij
j
i
n
（2）
式中： s,RRF i ——目标化合物i 的平均相对响应因子；
RRFs,ij——标准系列中第j 点目标化合物i 的相对响应因子；
n——标准系列点数。
提取内标i 的相对响应因子按照公式（3）计算。
es, is,
es,
is, es,
RRF
ij ij
ij
ij ij
A
A


=  （3）
式中：RRFes,ij——标准系列中第j 点提取内标i 的相对响应因子；
Aes,ij——标准系列中第j 点提取内标i 定量离子的峰面积；
Ais,ij——标准系列中第j 点提取内标i 对应进样内标定量离子的峰面积；
ρis,ij——标准系列中第j 点提取内标i 对应进样内标的质量浓度，ng/ml；
ρes,ij——标准系列中第j 点提取内标i 的质量浓度，ng/ml。
提取内标i 的平均相对响应因子按照公式（4）计算。
es,
1
es,
RRF
RRF = =

n
ij
j
i
n
（4）
式中： es RRF , i ——提取内标i 的平均相对响应因子；
RRFes,ij——标准系列中第j 点提取内标i 的相对响应因子；
n——标准系列点数。
8.3 试样测定
按照与标准系列的配制与测定（8.2.1）相同的仪器条件测定试样（7.2）。
8.4 空白试验
按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件测定实验室空白试样（7.3）。
9 结果计算与表示
9.1 定性分析
根据保留时间与离子丰度比定性分析。当目标化合物对应提取内标与其结构相同时，试样中目标化
合物保留时间应与其对应提取内标保留时间相同；当目标化合物对应提取内标与其结构不同时，试样中
目标化合物的保留时间与标准样品中该目标化合物保留时间的相对偏差的绝对值应小于2.5%。比较试
样中目标化合物i 定性离子的相对丰度Ksam,i 与浓度接近的标准溶液中定性离子相对丰度Kstd,i，绝对偏
差在应±30%以内。
试样中目标化合物i 定性离子的相对丰度Ksam,i 按照公式（5）计算。
sam2,
sam,
sam1,
= 100% i
i
i
A
K
A
（5）
式中：Ksam,i——试样中目标化合物i 定性离子的相对丰度，%；
T/BSES 002-2024
7
Asam2,i——试样中目标化合物i 定性离子的峰面积；
Asam1,i——试样中目标化合物i 定量离子的峰面积。
标准溶液中目标化合物i 定性离子的相对丰度std,i K 按照公式（6）计算。
std2,
std,
std1,
= 100% i
i
i
A
K
A
（6）
式中：Kstd,i——标准溶液中目标化合物i 定性离子的相对丰度，%；
Astd2,i——标准溶液中目标化合物i 定性离子的峰面积；
Astd1,i——标准溶液中目标化合物i 定量离子的峰面积。
9.2 结果计算
9.2.1 试样中提取内标质量的计算
试样中提取内标i 的质量浓度按照公式（7）计算。
es, is,
es,
is, es, RRF
i i
i
i i
A
A

 =  （7）
式中：ρes,i——提取内标i 的质量浓度，ng/ml；
Aes,i——提取内标i 定量离子的峰面积；
Ais,i——提取内标i 对应进样内标定量离子的峰面积；
ρis,i——提取内标i 对应进样内标的质量浓度，ng/ml；
RRFes,i——提取内标i的平均相对响应因子。
试样中提取内标i 的质量按照公式（8）计算。
es, es, c =   i i m V （8）
式中：mes,i——提取内标i 的质量，ng；
ρes,i——提取内标i 的质量浓度，ng/ml；
Vc——试样定容体积，ml。
9.2.2 试样中目标化合物质量浓度的计算
试样中目标化合物i 的质量浓度按公式（9）计算。
c, es,
c,
es, s, RRF

 =  i i
i
i i
A
A
（9）
式中：ρc,i——试样中目标化合物i 的质量浓度，ng/ml；
Ac,i——试样中目标化合物i 定量离子的峰面积；
Aes,i——试样中目标化合物i 对应提取内标定量离子的峰面积；
ρes,i——目标化合物i 对应提取内标添加的质量浓度，ng/ml；
RRFs, i——目标化合物i的平均相对响应因子。
T/BSES 002-2024
8
9.2.3 样品中目标化合物质量浓度的计算
样品中目标化合物i 的质量浓度（以对应酸的浓度计）按照公式（10）计算。
c,i c
i
V
V



= （10）
式中：ρi——样品中目标化合物i 的质量浓度（以对应酸的浓度计），ng/L；
ρc,i——试样中目标化合物i 的质量浓度，ng/ml；
Vc——试样定容体积，ml；
V——取样量，L。
9.3 结果表示
测定结果小数点后位数与方法检出限保持一致，最多保留3 位有效数字。
10 准确度
10.1 精密度
5 家实验室对31 种PFAS 在地下水、地表水和污水等实际样品中加标浓度分别为5.0 ng/L、10.0
ng/L、50.0 ng/L 的统一样品进行了6 次平行测定和统计，实验室内相对标准偏差分别为1.6%～18.0%、
0.8%～24.9%、2.4%～28.3%；实验室间相对标准偏差分别为4.6%～26.6%、2.6%～18.5%、1.0%～27.0%；
重复性限分别为0.6 ng/L～4.0 ng/L、1.5 ng/L～6.6 ng/L、7.5 ng/L～21.3 ng/L；再现性限分别为0.9 ng/L～
10.2 ng/L、1.9 ng/L～9.1 ng/L、9.4 ng/L～40.1 ng/L。
10.2 正确度
5 家实验室对31 种PFAS 在地下水、地表水和污水等实际样品中加标浓度分别为5.0 ng/L、10.0
ng/L、50.0 ng/L 的统一样品进行了6 次平行测定和统计，加标回收率范围分别为59.5%～134%、64.2%～
136%、71.6%～144%；加标回收率最终值分别为66.3%±7.8%～114%±29.6%、71.2%±11.2%～122%
±8.2%、98.0%±30.8%～136%±2.6%。
精密度和正确度结果参见附录C。
11 质量保证和质量控制
11.1 空白试验
每20 个或每批次样品（少于20 个）至少分析1 个全程序空白和1 个实验室空白，空白测试结果应
低于方法检出限。
11.2 校准
相对响应因子的相对标准偏差应≤20%，否则应查找原因，重新测定标准系列并计算相对响应因子。
选择标准系列中间点的标准溶液连续校准，每分析20 个或每批次样品（少于20 个）连续校准1 次，测
定结果相对误差应在±20%以内。
T/BSES 002-2024
9
11.3 平行样
每20个或每批次样品（少于20个）至少分析1个平行样，平行样测定结果的相对偏差应在±30%以内。
11.4 基体加标
每20个或每批次样品（少于20个）至少分析1个基体加标样品，加标回收率应在50%～150%之间。
11.5 提取内标回收率
提取内标回收率应在40%～160%之间。
12 废物处置
实验中产生的废物应集中收集，分类保存，并做好相应的标识，依法处置。
13 注意事项
玻璃容器可能吸附目标化合物，采样和分析过程中应避免使用玻璃材质器皿。
T/BSES 002-2024
10
附 录 A （规范性附录） 目标化合物方法检出限和测定下限
表A.1 目标化合物方法检出限和测定下限
编号
缩写
英文名
中文名
CAS No.
方法检出限
（ng/L）
测定下限
（ng/L）
1
PFBA
Perfluorobutanoic acid
全氟丁酸
375-22-4
2
8
2
PFPeA
Perfluoropentanoic acid
全氟戊酸
2706-90-3
2
8
3
PFHxA
Perfluorohexanoic acid
全氟己酸
307-24-4
2
8
4
PFHpA
Perfluoroheptanoic acid
全氟庚酸
375-85-9
2
8
5
PFOA
Perfluorooctanoic acid
全氟辛酸
335-67-1
2
8
6
PFNA
Perfluorononanoic acid
全氟壬酸
375-95-1
2
8
7
PFDA
Perfluorodecanoic acid
全氟癸酸
335-76-2
2
8
8
PFUnDA
Perfluoroundecanoic acid
全氟十一酸
2058-94-8
4
16
9
PFDoDA
Perfluorododecanoic acid
全氟十二酸
307-55-1
3
12
10
PFTrDA
Perfluorotridecanoic acid
全氟十三酸
72629-94-8
3
12
11
PFTeDA
Perfluorotetradecanoic acid
全氟十四酸
376-06-7
2
8
12
PFHxDA
Perfluorohexadecanoic acid
全氟十六酸
67905-19-5
2
8
13
PFODA
Perfluorooctadecanoic acid
全氟十八酸
16517-11-6
2
8
14
PFBS
Perfluorobutanesulfonic acid
全氟丁烷磺酸
375-73-5
2
8
15
PFPeS
Perfluoropentanesulfonic acid
全氟戊烷磺酸
2706-91-4
2
8
16
PFHxS
Perfluorohexanesulfonic acid
全氟己烷磺酸
355-46-4
2
8
17
PFHpS
Perfluoroheptanesulfonic acid
全氟庚烷磺酸
375-92-8
3
12
18
PFOS
Perfluorooctanesulfonic acid
全氟辛烷磺酸
1763-23-1
3
12
19
PFNS
Perfluorononanesulfonic acid
全氟壬烷磺酸
68259-12-1
2
8
20
PFDS
Perfluorodecanesulfonic acid
全氟癸烷磺酸
335-77-3
2
8
21
PFUnDS
Perfluoroundecanesulfonic acid
全氟十一烷磺酸
749786-16-1
2
8
22
PFDoDS
Perfluorododecanesulfonic acid
全氟十二烷磺酸
79780-39-5
2
8
23
HFPO-DA
Hexafluoropropylene dimer acid
六氟环氧丙烷二聚酸
13252-13-6
2
8
24
ADONA
4,8-Dioxa-3H-perfluorononanoic acid
4,8-二氧-3H-全氟壬酸
919005-14-4
2
8
T/BSES 002-2024
1 1
25
9Cl-PF3ONS
9-Chlorohexadecafluoro-3-oxanonane-1-sulfonic acid
9-氯-3-氧杂全氟壬烷磺酸
756426-58-1
2
8
26
4:2 FTS
1H,1H, 2H, 2H-Perfluorohexane sulfonic acid
1H,1H,2H,2H-全氟己烷磺酸
757124-72-4
2
8
27
6:2 FTS
1H,1H, 2H, 2H-Perfluorooctane sulfonic acid
1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸
27619-97-2
3
12
28
8:2 FTS
1H,1H, 2H, 2H-Perfluorodecane sulfonic acid
1H,1H,2H,2H-全氟癸烷磺酸
39108-34-4
3
12
29
FOSA
Perfluoro-1-octanesulfonamide
全氟辛基磺酰胺
754-91-6
3
12
30
NMeFOSAA
N-methylperfluoro-1-octanesulfonamidoacetic acid
N-甲基全氟辛基磺酰胺基乙酸
2355-31-9
3
12
31
NEtFOSAA
N-ethylperfluoro-1-octanesulfonamidoacetic acid
N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙酸
2991-50-6
2
8
T/BSES 002-2024
12
附 录 B （资料性附录） 目标化合物质谱条件
表B.1 目标化合物质谱条件
编号
缩写
定量离子对
碰撞能（v）
定性离子对
碰撞能（v）
提取内标
进样内标
目标物
1
PFBA
213>169
8
-
-
13C4PFBA
-
2
PFPeA
263>219
7
263>69
43
13C5PFPeA
-
3
PFHxA
313>269
8
313>119
19
13C5PFHxA
-
4
PFHpA
363>319
11
363>169
16
13C4PFHpA
-
5
PFOA
413>369
10
413>169
18
13C8PFOA
-
6
PFNA
463>419
11
463>219
17
13C9PFNA
-
7
PFDA
513>469
10
513>219
17
13C6PFDA
-
8
PFUnDA
563>519
12
563>269
17
13C7PFUnDA
-
9
PFDoDA
613>569
11
613>269
18
13C2PFDoDA
-
10
PFTrDA
663>619
12
663>269
19
13C2PFTeDA
-
11
PFTeDA
713>669
14
713>369
40
13C2PFTeDA
-
12
PFHxDA
813>769
14
813>369
22
13C2PFHxDA
-
13
PFODA
913>869
16
913>369
28
13C2PFHxDA
-
14
PFBS
299>80
37
299>99
27
13C3PFBS
-
15
PFPeS
349>80
36
349>99
29
13C3PFBS
-
16
PFHxS
399>80
39
399>99
32
13C3PFHxS
-
17
PFHpS
449>80
55
449>99
38
13C3PFHxS
-
18
PFOS
499>80
47
499>99
43
13C8PFOS
-
19
PFNS
549>80
53
549>99
46
13C8PFOS
-
20
PFDS
599>80
55
599>99
49
13C8PFOS
-
21
PFUnDS
649>80
54
649>99
48
13C8PFOS
-
22
PFDoDS
699>80
54
699>99
53
13C8PFOS
-
23
HFPO-DA
285>169
6
329>285
6
13C3HFPO-DA
-
T/BSES 002-2024
13
24
ADONA
377>251
11
377>85
29
13C3HFPO-DA
-
25
9Cl-PF3ONS
531>351
25
531>83
26
13C8PFOS
-
26
4:2 FTS
327>307
18
327>81
27
13C26:2FTS
-
27
6:2 FTS
427>407
21
427>81
42
13C26:2FTS
-
28
8:2 FTS
527>507
26
527>81
38
13C28:2FTS
-
29
FOSA
498>78
35
498>169
29
13C8FOSA
-
30
NMeFOSAA
570>419
17
570>483
14
2H3NMeFOSAA
-
31
NEtFOSAA
584>419
19
584>526
20
2H5NEtFOSAA
-
提取内标
1
13C4PFBA
217>172
8
-
-
-
13C3PFBA
2
13C5PFPeA
268>223
7
268>70
43
-
13C3PFBA
3
13C5PFHxA
318>273
8
318>120
19
-
13C2PFHxA
4
13C4PFHpA
367>322
11
367>169
16
-
13C2PFHxA
5
13C8PFOA
421>376
10
421>172
18
-
13C4PFOA
6
13C9PFNA
472>427
11
472>226
17
-
13C5PFNA
7
13C6PFDA
519>474
10
519>219
17
-
13C2PFDA
8
13C7PFUnDA
570>525
12
570>270
17
-
13C2PFDA
9
13C2PFDoDA
615>570
11
615>269
18
-
13C2PFDA
10
13C2PFTeDA
715>670
14
715>369
40
-
13C2PFDA
11
13C2PFHxDA
815>770
14
815>369
22
-
13C2PFDA
12
13C3PFBS
302>80
37
302>99
27
-
13C2PFHxA
13
13C3PFHxS
402>80
39
402>99
32
-
18O2PFHxS
14
13C8PFOS
507>80
47
507>99
43
-
13C4PFOS
15
13C3HFPO-DA
287>169
6
332>287
6
-
13C2PFHxA
16
13C26:2FTS
429>409
21
429>81
42
-
13C4PFOA
17
13C28:2FTS
529>509
26
529>81
38
-
13C2PFDA
18
13C8FOSA
506>78
35
506>172
29
-
13C2PFDA
19
2H3NMeFOSAA
573>419
17
573>515
14
-
13C2PFDA
20
2H5NEtFOSAA
589>419
19
589>531
20
-
13C2PFDA
进样内标
1
13C3PFBA
216>172
8
-
-
-
-
2
13C2PFHxA
315>270
8
315>119
19
-
-
T/BSES 002-2024
14
3
13C4PFOA
417>372
10
417>169
18
-
-
4
13C5PFNA
468>423
11
468>219
17
-
-
5
13C2PFDA
515>470
10
515>219
17
-
-
6
18O2PFHxS
403>84
39
403>103
32
-
-
7
13C4PFOS
503>80
47
503>99
43
-
-
T/BSES 002-2024
15
附 录 C （资料性附录） 方法准确度
表C.1 方法精密度数据汇总
化合物
样品类型
加标浓度（ng/L）
标准偏差（ng/L）
相对标准 偏差（%）
重复性限（ng/L）
再现性限（ng/L）
PFBA
地表水
10
3.1
16.0
2.8
9.1
地下水
5
3.5
14.0
2.8
10.2
污水
50
5.9
9.1
8.7
18.3
PFPeA
地表水
10
1.4
9.0
2.0
4.2
地下水
5
1.7
13.7
2.2
5.1
污水
50
3.8
5.7
10.8
14.4
PFHxA
地表水
10
3.2
14.7
1.8
9.0
地下水
5
1.7
10.1
2.5
5.4
污水
50
2.3
3.4
10.6
11.6
PFHpA
地表水
10
1.6
10.9
2.0
4.9
地下水
5
0.9
11.8
0.9
2.7
污水
50
4.0
6.2
12.1
15.8
PFOA
地表水
10
0.9
8.9
6.6
6.6
地下水
5
1.1
6.3
2.3
3.6
污水
50
5.2
8.0
10.1
17.1
PFNA
地表水
10
1.1
9.3
2.6
3.9
地下水
5
0.8
15.5
0.8
2.4
污水
50
3.4
5.0
12.0
14.5
PFDA
地表水
10
0.4
3.5
2.1
2.2
地下水
5
0.3
5.5
0.7
0.9
污水
50
3.5
5.3
13.6
15.8
PFUnDA
地表水
10
0.5
4.5
1.5
1.9
地下水
5
0.2
4.8
0.7
0.9
污水
50
1.8
2.8
14.1
14.1
PFDoDA
地表水
10
0.5
4.4
1.6
2.0
地下水
5
0.3
5.1
0.7
1.0
污水
50
0.8
1.2
9.4
9.4
PFTrDA
地表水
10
0.6
6.6
1.6
2.2
地下水
5
0.2
4.6
0.9
0.9
污水
50
0.8
1.3
13.1
13.1
T/BSES 002-2024
16
PFTeDA
地表水
10
0.7
6.4
1.8
2.6
地下水
5
0.5
11.0
0.6
1.6
污水
50
1.6
2.4
9.5
9.7
PFHxDA
地表水
10
0.8
8.3
1.6
2.8
地下水
5
0.3
5.9
0.6
0.9
污水
50
4.6
7.2
11.5
16.6
PFODA
地表水
10
1.0
11.3
2.6
3.6
地下水
5
0.5
11.5
0.9
1.6
污水
50
1.7
2.8
18.4
18.4
PFBS
地表水
10
0.3
2.6
2.1
2.1
地下水
5
1.9
6.8
2.9
5.8
污水
50
1.6
2.4
12.7
12.7
PFPeS
地表水
10
1.5
12.6
2.2
4.7
地下水
5
1.2
23.4
1.2
3.4
污水
50
3.6
5.7
13.0
15.5
PFHxS
地表水
10
0.9
7.3
3.4
3.9
地下水
5
1.3
8.6
4.0
5.1
污水
50
3.5
5.4
12.0
14.8
PFHpS
地表水
10
0.9
8.6
2.6
3.5
地下水
5
0.5
10.9
0.8
1.6
污水
50
3.5
5.3
13.5
15.8
PFOS
地表水
10
0.7
5.9
3.6
3.8
地下水
5
1.7
9.9
2.3
5.2
污水
50
5.6
8.5
21.3
24.9
PFNS
地表水
10
1.2
12.1
2.3
4.0
地下水
5
0.9
19.4
1.0
2.6
污水
50
3.9
6.1
19.9
21.1
PFDS
地表水
10
1.1
12.5
2.3
3.8
地下水
5
0.6
14.2
1.0
1.8
污水
50
4.1
6.5
10.1
14.7
PFUnDS
地表水
10
0.4
4.5
1.9
2.0
地下水
5
0.2
6.4
1.3
1.3
污水
50
7.3
11.8
11.8
23.0
PFDoDS
地表水
10
0.6
7.8
1.6
2.1
地下水
5
0.6
15.1
1.1
1.9
污水
50
3.8
5.9
10.7
14.4
HFPO-DA
地表水
10
0.9
7.0
1.8
3.0
地下水
5
1.7
20.4
1.3
4.8
污水
50
5.6
8.1
15.0
20.7
ADONA
地表水
10
0.8
7.7
1.8
2.7
T/BSES 002-2024
17
地下水
5
0.4
9.0
1.0
1.5
污水
50
11.6
19.4
11.0
34.0
9Cl-PF3ONS
地表水
10
0.5
4.6
2.3
2.5
地下水
5
0.3
5.7
1.2
1.5
污水
50
8.4
13.3
15.2
27.3
4:2 FTS
地表水
10
2.0
18.5
2.5
6.0
地下水
5
1.5
26.6
1.6
4.4
污水
50
14.1
27.0
7.5
40.1
6:2 FTS
地表水
10
1.0
8.3
3.1
4.1
地下水
5
0.9
11.1
2.1
3.1
污水
50
7.6
15.3
9.3
23.0
8:2 FTS
地表水
10
0.4
3.0
3.0
3.0
地下水
5
0.7
11.7
1.0
2.1
污水
50
10.2
17.2
12.1
30.7
FOSA
地表水
10
0.5
4.7
3.5
3.5
地下水
5
0.3
6.6
0.9
1.2
污水
50
0.7
1.0
9.9
9.9
NMeFOSAA
地表水
10
0.3
3.2
3.4
3.4
地下水
5
0.4
8.1
0.9
1.3
污水
50
2.2
3.3
13.5
13.7
NEtFOSAA
地表水
10
1.1
11.0
3.4
4.4
地下水
5
0.6
13.0
0.9
1.8
污水
50
3.2
5.1
16.7
17.7
表C.2 方法正确数据汇总
化合物
样品类型
加标浓度（ng/L）
加标回收率范围（%）
加标回收率最终值
P±2??̅（%）
PFBA
地表水
10
74.9 ~ 106
89.2 ± 23.4
地下水
5
61.7 ~ 102
80.5 ± 30.6
污水
50
112.1 ~ 138
126 ± 18.6
PFPeA
地表水
10
91.4 ~ 116
106 ± 20.4
地下水
5
70.2 ~ 99.1
87.3 ± 25.4
污水
50
121 ~ 141
132 ± 14.8
PFHxA
地表水
10
98.2 ~ 114
107 ± 13.8
地下水
5
68.8 ~ 88.8
78.8 ± 15.0
污水
50
129 ~ 141
134 ± 9.4
PFHpA
地表水
10
98.2 ~ 131
110 ± 24.6
地下水
5
76.5 ~ 105
89.1 ± 21.8
污水
50
119 ~ 140
129 ± 16.0
地表水
10
89.2 ~ 114
102 ± 17.8
T/BSES 002-2024
18
PFOA
地下水
5
66.8 ~ 77.3
72.3 ± 9.6
污水
50
113 ~ 138
129 ± 20.4
PFNA
地表水
10
97.5 ~ 123
110 ± 19.0
地下水
5
64.5 ~ 97.6
86.9 ± 26.6
污水
50
124 ~ 138
132 ± 11.8
PFDA
地表水
10
99.5 ~ 109
104 ± 7.4
地下水
5
79.1 ~ 98.7
88.1 ± 14.4
污水
50
121~ 140
131 ± 14.0
PFUnDA
地表水
10
94.9 ~ 107
102 ± 9.4
地下水
5
87.3 ~ 102
92.2 ± 12.0
污水
50
127 ~ 137
132 ± 7.2
PFDoDA
地表水
10
91.0 ~ 102
98.4 ± 8.6
地下水
5
79.0 ~ 91.9
84.5 ± 9.6
污水
50
128 ~ 131
129 ± 2.4
PFTrDA
地表水
10
81.2 ~ 97.7
91.2 ± 13.0
地下水
5
69.5 ~ 79.3
74.5 ± 8.2
污水
50
125 ~ 130
128 ± 3.4
PFTeDA
地表水
10
96.9-117
106 ± 14.4
地下水
5
80.3 ~ 107
91.9 ± 19.6
污水
50
129 ~ 137
133 ± 6.4
PFHxDA
地表水
10
89.9 ~ 108
100 ± 16.8
地下水
5
83.1 ~ 95.0
88.6 ± 9.8
污水
50
113 ~ 136
128 ± 18.4
PFODA
地表水
10
75.1 ~ 96.8
85.6 ± 19.8
地下水
5
73.6 ~ 91.5
84.1 ± 19.0
污水
50
119 ~ 128
124 ± 7.0
PFBS
地表水
10
98.7 ~ 105
102 ± 5.6
地下水
5
64.4 ~ 87.8
78.6 ± 23.8
污水
50
127 ~ 135
133 ± 6.0
PFPeS
地表水
10
105 ~ 136
116 ± 29.6
地下水
5
60.6 ~ 125
91.1 ± 45.8
污水
50
118 ~ 133
124 ± 14.2
PFHxS
地表水
10
96.2 ~ 116
106 ± 16.0
地下水
5
68.4 ~ 92.7
82.2 ± 17.6
污水
50
125 ~ 139
132 ± 13.8
PFHpS
地表水
10
95.7 ~ 116
106 ± 18.0
地下水
5
77.8 ~ 101
89.8 ± 20.8
污水
50
126 ~ 140
132 ± 14.0
PFOS
地表水
10
98.0 ~ 110
105 ± 12.2
地下水
5
59.5 ~ 83.2
71.5 ± 17.8
污水
50
112 ~ 141
130 ± 23.0
PFNS
地表水
10
91.3 ~ 121
100 ± 24.2
地下水
5
80.0 ~ 122
89.8 ± 36.0
污水
50
114 ~ 133
126 ± 15.4
地表水
10
78.5 ~ 108
91.1 ± 22.8
T/BSES 002-2024
19
PFDS
地下水
5
67.5 ~ 98.3
78.8 ± 23.8
污水
50
116 ~ 135
126 ± 16.4
PFUnDS
地表水
10
74.7 ~ 83.7
78.3 ± 7.4
地下水
5
61.4 ~ 70.7
66.3 ± 7.8
污水
50
98.1 ~ 135
123 ± 29.0
PFDoDS
地表水
10
64.2 ~ 79.3
71.2 ± 11.2
地下水
5
60.9 ~ 86.2
72.9 ± 22.4
污水
50
120 ~ 139
129 ± 15.2
HFPO-DA
地表水
10
87.0 ~ 105
96.1 ± 13.4
地下水
5
70.1 ~ 108
93.4 ± 32.8
污水
50
119 ~ 140
130 ± 18.8
ADONA
地表水
10
91.8 ~ 110
99.9 ± 15.4
地下水
5
80.4 ~ 101
93.6 ± 16.8
污水
50
84.8 ~ 139
119 ± 46.4
9Cl-PF3ONS
地表水
10
92.1 ~ 104
99.2 ± 9.0
地下水
5
73.9 ~ 104
91.8 ± 29.2
污水
50
95.8 ~ 136
125 ± 33.6
4:2 FTS
地表水
10
83.6 ~ 126
107 ± 39.4
地下水
5
68.4 ~ 134
103 ± 51.6
污水
50
71.6 ~ 137
108 ± 54.2
6:2 FTS
地表水
10
101 ~ 125
113 ± 19.0
地下水
5
71.6 ~ 92.9
82.1 ± 17.8
污水
50
82.9 ~ 124
98.0 ± 30.8
8:2 FTS
地表水
10
117 ~ 126
122 ± 8.2
地下水
5
93.3 ~ 133
114 ± 29.6
污水
50
92.3 ~ 144
119 ± 41.0
FOSA
地表水
10
97.4 ~ 113
105 ± 12.6
地下水
5
74.8 ~ 88.4
82.5 ± 11.0
污水
50
134 ~ 137
136 ± 2.6
NMeFOSAA
地表水
10
95.4 ~ 106
101 ± 7.4
地下水
5
78.6 ~ 95.6
86.4 ± 14.2
污水
50
126 ~ 138
133 ± 8.6
NEtFOSAA
地表水
10
83.0 ~ 112
101 ± 22.2
地下水
5
68.6 ~ 95.8
87.3 ± 21.8
污水
50
121 ~ 138
127 ± 12.8