GB/T 45045-2024 日用香精中十三种限用香料的测定 气相色谱-质谱法

ICS71.100.60
CCS Y 41
中华人民共和国国家标准
GB/T45045—2024
日用香精中十三种限用香料的测定
气相色谱-质谱法
Determinationof13restrictedfragrancesubstancesinfragrance
compound—Gaschromatography-massspectrometrymethod
2024-11-28发布2025-06-01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会发布

前 言
本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
请 注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国轻工业联合会提出。
本文件由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC257)归口。
本文件起草单位:上海香料研究所有限公司、福州海关技术中心、广东铭康香精香料有限公司、
上海家化联合股份有限公司、国际香料(中国)有限公司、芬美意香料(中国)有限公司、长谷川香料
(上海)有限公司、爱普香料集团股份有限公司、苏州世谱检测技术有限公司、完美(广东)日用品有限公
司、上海其然生物科技有限公司、广州市名花香料有限公司、上海晓创检测技术有限公司。
本文件主要起草人:杨斌、邹哲祥、许才明、吴焕清、王正、蒋珍娟、梁鸣、金其璋、刘青飞、陈志涛、
郑源君、杨海华、蒋敏、宁岳雄、黄健、袁园、姜雷、代丹、李燕峰、袁旻嘉、李琦、杨观赞、吴梅芳、王莹。
Ⅰ
GB/T45045—2024

日用香精中十三种限用香料的测定
气相色谱-质谱法
1 范围
本文件描述了日用香精中十三种限用香料的气相色谱-质谱测定方法。
本文件仅适用于以一缩二丙二醇、十四酸异丙酯、三乙酸甘油酯为溶剂或无溶剂的液态日用香精中
香茅醇、柠檬醛、香叶醇、肉桂醛、羟基香茅醛、肉桂醇、丁香酚、香豆素、异丁香酚、金合欢醇、α-己基肉桂
醛、苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯的测定。
2 规范性引用文件
本文件没有规范性引用文件。
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
用特戊酸甲酯溶解试样,采用气相色谱-质谱联用仪检测,内标法定量。
5 试剂和材料
除非另有规定,仅使用分析纯试剂。
5.1 特戊酸甲酯(三甲基乙酸甲酯):CAS号为598-98-1,纯度≥99%。
5.2 香茅醇:CAS号为106-22-9,纯度≥95%。
注:在本文件中仅对外消旋形式CAS号为106-22-9进行定量。
5.3 柠檬醛:CAS号为5392-40-5,包含2个同分异构体,总纯度不小于96%,顺式-柠檬醛(橙花醛,
CAS号为106-26-3)和反式-柠檬醛(香叶醛,CAS号为141-27-5)。
5.4 香叶醇:CAS号为106-24-1,纯度≥98%。
5.5 肉桂醛:CAS号为104-55-2,纯度≥95%。
注:在本文件中仅对E 异构体(CAS号为104-55-2)进行定量。
5.6 羟基香茅醛:CAS号为107-75-5,纯度≥95%。
5.7 肉桂醇:CAS号为104-54-1,纯度≥98%。
注:在本文件中仅对E 异构体(CAS号为104-54-1)进行定量。
5.8 丁香酚:CAS号为97-53-0,纯度≥98%。
5.9 香豆素:CAS号为91-64-5,纯度≥98%。
5.10 异丁香酚:CAS号为97-54-1,纯度≥98%。
5.11 金合欢醇:CAS号为4602-84-0,纯度≥95%。
注:在本文件中仅对(E,E)异构体(CAS号为106-28-5),(Z,E)异构体(CAS号为3790-71-4)进行定量。
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5.12 α-己基肉桂醛:CAS号为101-86-0,纯度≥98%。
5.13 苯甲酸苄酯:CAS号为120-51-4,纯度≥98%。
5.14 水杨酸苄酯:CAS号为118-58-1,纯度≥98%。
5.15 标准储备液(10.0mg/mL):各准确称取0.5g(精确至0.0001g)标准物质/标准样品(5.2~5.14)
于50mL的容量瓶中,用特戊酸甲酯(5.1)溶解稀释至刻度。标准储备溶液避光4 ℃保存,有效期为
3个月。
5.16 标准工作液(1.0mg/mL):移取10mL标准储备溶液(5.15)于100mL容量瓶中,用特戊酸甲酯
(5.1)稀释至刻度。标准工作液于4℃保存,有效期为3个月。
5.17 1,4–二溴苯(内标1)CAS号为106-37-6,纯度≥98%。
5.18 4,4-二溴联苯(内标2)CAS号为92-86-4,纯度≥98%。
5.19 内标储备液(2.0mg/mL):各准确称取0.1g(精确至0.0001g)内标物质(5.17、5.18)于50mL的
容量瓶中,用特戊酸甲酯(5.1)溶解稀释至刻度。标准储备溶液避光4℃保存,有效期为3个月。
5.20 内标工作液(0.2mg/mL):移取5mL标准储备溶液(5.19)于50mL容量瓶中,用特戊酸甲酯
(5.1)稀释至刻度。标准工作液于4℃保存,有效期为3个月。
6 仪器设备
6.1 气相色谱-质谱联用仪:配电子轰击源(EI)。
6.2 分析天平:分度值为0.0001g。
6.3 涡旋振荡器:最高振幅不小于2600次/min。
6.4 容量瓶:10mL、50mL。
7 分析步骤
7.1 待测样液
称取1.0g试样(精确至0.0001g)于10mL容量瓶中,加入1mL内标工作液(5.20),加入5mL
特戊酸甲酯(5.1),旋涡振荡1min混合溶解,用特戊酸甲酯(5.1)定容,经0.45μm 有机相滤膜过滤,待
GC-MS测定。
7.2 标准曲线溶液的制备
分别移取0.01mL、0.05mL、0.1mL、0.5mL、1.0mL和2.0mL标准工作液(5.16)于10mL容量
瓶中,各加入1 mL 内标工作液(5.20),用特戊酸甲酯定容,配制得到质量浓度为0.001 mg/mL、
0.005mg/mL、0.01mg/mL、0.05mg/mL、0.1mg/mL和0.2mg/mL的标准曲线工作液。
7.3 气相色谱-质谱法测定参考条件
气相色谱-质谱法测定参考条件如下。
a) 色谱柱:石英毛细管柱(填料为5%苯基和95%甲基聚硅氧烷),规格:30m×0.25mm(内
径)×0.25μm,或相当者。
b) 载气:氦气,纯度不小于99.999%,流速1.0mL/min。
c) 色谱柱升温程序:起始温度70℃保持4min,以5℃/min的速率升温至120℃,保持2min,以
4℃/min的速率升温至150℃,保持5min;以10℃/min的速率升温至270℃,保持13min。
d) 传输线温度:250℃。
e) 进样口温度:280℃。
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f) 进样方式:分流进样,分流比20∶1。
g) 进样量:1μL。
h) 电子轰击源:70eV。
i) 离子源温度:230℃。
j) 四级杆温度:150℃。
k) 扫描方式:SIM(见附录A),SCAN 范围50amu~500amu。
l) 溶剂延迟时间:5min。
7.4 定性判定
待测样品中监测组分先以标准样品的保留时间进行比较定性,用特征选择离子再比较,其定性离子
丰度与标准品相比应符合表1的规定。
表1 定性离子相对丰度的最大允许偏差
相对离子丰度(k) k>50% 20%<k≤50% 10%<k≤20%="" k≤10%<br=""> 最大允许偏差±20% ±25% ±30% ±50%
7.5 定量测定
按照气相色谱-质谱法测定条件浓度由低到高进样测定,以峰面积比值为纵坐标、浓度比值为横坐
标作图,得到标准曲线回归方程和相关系数。含十三种香料标准物色谱图参见附录B中图B.1。以色
谱峰面积定量,用内标法计算。待测样液中十三种香料的响应值应在标准曲线的线性范围内,超出线性
范围则应稀释后再进样分析。特征选择离子见附录A。其中香茅醇、柠檬醛、香叶醇、肉桂醛、羟基香茅
醛、肉桂醇、丁香酚、异丁香酚、香豆素用内标1(5.17)定量,金合欢醇、α-己基肉桂醛、苯甲酸苄酯、水杨
酸苄酯用内标2(5.18)定量。
7.6 空白试验
除不称取样品外,均按照上述测定条件和步骤进行。
8 结果计算
试样中待测物质含量按标准曲线或公式(1)计算。
Xi =ρ×V ×D ×1000 m …………………………(1)
式中:
Xi ———试样中被测物质的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);
i ———试样中被测物质的序号;
ρ ———从标准曲线中得到的各物质的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL);
V ———定容体积,单位为毫升(mL);
D ———稀释倍数;
m ———试样质量,单位为克(g)。
计算结果保留两位小数,同分异构体,之和即为其含量。
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9 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。
10 方法检出限和定量限
本文件的方法检出限和定量限:十三种香料的检出限为3mg/kg,定量限为10mg/kg。
11 试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容:
———样品编号;
———所使用的标准编号;
———所使用的方法;
———结果;
———观察到的异常现象;
———试验日期。
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附 录 A
(资料性)
标准物质扫描方式特征选择离子(SIM)
标准物质扫描方式特征选择离子(SIM)见表A.1。
表A.1 标准物质扫描方式特征选择离子(SIM)
序号香料名称分子式CAS号
保留时间
min 选择特征离子
1 香茅醇
(Citronellol) C10H20O 106-22-9 14.112 69* 、81、95
2-a 顺式-柠檬醛
(cis-citral) C10H16O 106-26-3 14.477 69* 、119、84
3 香叶醇
(Geraniol) C10H18O 106-24-1 14.840 69* 、93、123
2-b 反式-柠檬醛
(Geranial) C10H16O 141-27-5 15.440 69* 、84、152
4 肉桂醛
(Cinnamaldehyde) C9H8O 104-55-2 15.655 131* 、103、132
5 羟基香茅醛
(Hydroxycitronellal) C10H20O2 107-75-5 16.149 59* 、71、95
6 肉桂醇
(Cinnamylalcohol) C9H10O 104-54-1 16.870 92* 、115、78
7 丁香酚
(Eugenol) C10H12O2 97-53-0 18.493 164* 、149、103
8 香豆素
(Coumarin) C9H6O2 91-64-5 21.379 118* 、146、89
9 异丁香酚
(Isoeugenol) C10H12O2 97-54-1 21.788 164* 、149、131
10-a (E,E)-金合欢醇
[(E,E)-Farnesol] C15H26O 106-28-5 30.725 69* 、81、93
10-b (Z,E)-金合欢醇
[(Z,E)-Farnesol] C15H26O 3790-71-4 31.302 69* 、81、93
11 α-己基肉桂醛
(alpha-Hexylcinnamaldehyde) C15H20O 101-86-0 31.937 129* 、216、215
12 苯甲酸苄酯
(Benzylbenzoate) C14H12O2 120-51-4 32.388 105* 、212、194
13 水杨酸苄酯
(Benzylsalicylate) C14H12O3 118-58-1 34.147 91* 、228、65
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表A.1 标准物质扫描方式特征选择离子(SIM)(续)
序号香料名称分子式CAS号
保留时间
min 选择特征离子
14 1,4-二溴苯(内标1)
(1,4-Dibromobenzene) C6H4Br2 106-37-6 13.175 236*
15 4,4-二溴联苯(内标)
(4,4'-Dibromobiphenyl) C12H8Br2 92-86-4 35.980 312*
注:* 为定量离子。
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附 录 B
(资料性)
十三种限用香料标准物质典型色谱图
气相色谱-质谱法含十三种限用香料的选择离子色谱图见图B.1。
标引序号说明:
1 ———香茅醇; 9 ———异丁香酚;
2-a———顺式-柠檬醛; 10-a ———(E,E)-金合欢醇;
3 ———香叶醇; 10-b ———(Z,E)-金合欢醇;
2-b———反式-柠檬醛; 11 ———α-己基肉桂醛;
4 ———肉桂醛; 12 ———苯甲酸苄酯;
5 ———羟基香茅醛; 13 ———水杨酸苄酯;
6 ———肉桂醇; 内标1———1,4-二溴苯(内标);
7 ———丁香酚; 内标2———4,4-二溴联苯(内标)。
8 ———香豆素;
注:1~9峰量用内标1定量,10~13峰量用内标2定量。
图B.1 弱极性柱标准物质总离子流色谱图
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