GB/T 44943-2024 鞋类 化学试验方法 邻苯基苯酚含量的测定 高效液相色谱-串联质谱法

ICS 61.060
CCS Y 78
中华人民共和国国家标准
GB/T 44943—2024
鞋类　化学试验方法邻苯基苯酚含量的测定高效液相色谱﹘串联质谱法
Footwear—Chemical tests—Determination of the content of
ortho﹘phenylphenol—HPLC﹘MS/MS
2024-11-28 发布2025-06-01 实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会发 布

前　　言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国轻工业联合会提出。
本文件由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC 305）归口。
本文件起草单位：巨一集团有限公司、温州市质量技术检测科学研究院、深圳市安赛玛安全防护科
技有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、台州宝利特鞋业有限公司、中轻检验认证有限公司。
本文件主要起草人：唐玉红、潘宏源、王雪梅、畅文凯、李燕、王宁、李红霞、祝恒林、刘正。
GB/T 44943—2024
Ⅰ

鞋类　化学试验方法
邻苯基苯酚含量的测定
高效液相色谱﹘串联质谱法
警示─使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题，
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1　范围
本文件描述了鞋类和鞋类部件中邻苯基苯酚的高效液相色谱﹘串联质谱法（HPLC﹘MS/MS）测定
方法。
本文件适用于鞋类产品和鞋类材料中邻苯基苯酚含量的测定。
注：GB/T 29292 给出了可能含有邻苯基苯酚的测试材料。
2　规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用
于本文件。
GB/T 6682　分析实验室用水规格和试验方法
3　术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4　原理
剪碎的试样加入适量乙腈充分浸润，超声水浴提取后冷却过滤为待测液， 取适量待测液用高效液相
色谱﹘串联质谱仪（HPLC﹘MS/MS）进行分析，外标法定量。
5　试剂或材料
5.1　乙腈，色谱纯。
5.2　水，HPLC 测试用水应符合GB/T 6682 一级水的规定或为相当纯度的水。
5.3　无水硫酸钠，分析纯（使用前在400 ℃ 烘干4 h 后于密闭干燥器中保存）。
5.4　邻苯基苯酚（OPP），CAS 号：90﹘43﹘7，纯度不低于98.5%。
5.5　标准储备溶液， 称取适量的O P P 标准物质（ 5 . 4 ） ， 用乙腈（ 5 . 1 ） 配制成质量浓度为
1 000 mg/L 的标准储备溶液，在0 ℃～4 ℃ 冰箱中避光保存，有效期1 年。
5.6　标准工作溶液，用乙腈（5.1）对标准储备溶液（5.5）逐级稀释，制备出至少6 个相应质量浓度的
标准工作溶液，如0.005 mg/L、0.01 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、1 mg/L。在0 ℃～
4 ℃ 冰箱中避光保存，有效期1 个月。
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6　仪器设备
6.1　分析天平，精度为0.1 mg。
6.2　玻璃螺纹瓶，棕色，30 mL，带盖及密封盖垫。
6.3　移液器，量程为100 μL、1 mL 和10 mL 等。
6.4　超声波发生器，有控温装置。
6.5　有机微孔滤膜，孔径为0.22 μm。
6.6　具有聚四氟乙烯（PTFE）塞子的进样瓶，2 mL。
6.7　高效液相色谱串联四极杆质谱仪，配有电喷雾（ESI）离子源。
7　试验步骤
7.1　试样制备
试样应从鞋类产品和鞋类材料的单一材料中制取，剪碎至边长2 mm～3 mm 的小块，混匀待测。应
去除试样表面的胶水、附着物。
注：对于鞋类产品上附着多种图案、多种颜色的材料，每种材料、每种颜色尽可能单独取样、分别测试，并在试验
报告中注明。
7.2　萃取
称取0.5 g（精确至1 mg）试样装入洁净的玻璃螺纹瓶（6.2）中，准确加入10.0 mL 乙腈（5.1），
密封后摇匀使试样完全浸润（若试样未能全部没入液体中，再补充适量的乙腈直到试样完全浸润）。将
玻璃螺纹瓶置于超声波发生器（6.4）中，根据材质按以下条件进行超声萃取：
a） 若试样为纺织品、皮革/毛皮、合成革/人造革材质，（50±5）℃超声萃取（40±2）min；
其他材质试样，如聚氨酯（PU）、聚氯乙烯（PVC）、乙烯﹘醋酸乙烯共聚物（EVA）、热塑
性丁苯嵌段共聚物（SBS）等鞋底材料，（70±5）℃超声萃取（70±2）min。
b）
待萃取液温度降至室温，取适量上清液用添加适量无水硫酸钠（5.3）的有机微孔滤膜（6.5）过滤
至进样瓶（6.6）中作为待测液，加盖密封，供HPLC﹘MS/MS 分析。
7.3　HPLC﹘MS/MS 测定
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出液相色谱及质谱分析的通用参数，设定的参数
应保证色谱测试时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。附录A 给出的示例已证明是可行的。
7.4　定性分析
取试样溶液与标准工作溶液在相同试验条件下测定，试样溶液中待测组分的保留时间与标准溶液中
的对应组分的保留时间一致（偏差在±2.5% 之内），将定性离子的相对丰度与质量浓度接近的标准溶
液中对应组分的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表1 规定的范围，即可判定样品中存在邻苯
基苯酚。
表1　定性确证时相对离子丰度允许的最大偏差
相对离子丰度a/% 允许的最大偏差/%
a＞50 ±20
20＜a≤50 ±25
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表1　定性确证时相对离子丰度允许的最大偏差（续）
相对离子丰度a/% 允许的最大偏差/%
10＜a≤20 ±30
a≤10 ±50
7.5　定量分析
取试样溶液与OPP 标准工作溶液（5.6）在相同试验条件下测定，以标准溶液浓度为横坐标、定量
离子峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，外标法定量。样品溶液中待测组分的响应值应在标准工作曲
线的线性范围内。
若响应值超出标准曲线范围，则用乙腈（5.1）稀释至标准工作曲线范围内再进行测定。
8　空白试验
除不加样品外，按7.2、7.3 步骤进行。
9　结果计算
样品中OPP 的含量按公式（1）计算：
W =
(Cs ?Co)V K
m
…………………………（1）
式中：
W ─ 试样中OPP的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
Cs ─ 试样中OPP峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
Co ─ 空白中OPP峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
V ─ 提取液体积，单位为毫升（mL）；
K ─ 提取液稀释倍数；
m ─ 试样质量，单位为克（g）。
取两次平行测定结果的算术平均值，计算结果保留至小数点后两位。
10　回收率测定
向空白试样中加入适当已知浓度的标准溶液， 然后按7 . 2 、7 . 3 进行测定， 其回收率应为
85%～115%。
11　检出限
本方法检出限为0.05 mg/kg。
12　精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过两个测定值的算术平均值的10%。
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13　试验报告
试验报告至少应包含以下内容：
a） 本文件编号；
b） 样品描述；
c） 与本文件的任何偏差；
d） 测定中观察到的异常现象；
e） 测试结果；
f） 试验日期。
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附　录　A
（资料性）
邻苯基苯酚的测定示例
仅以某型号HPLC﹘MS/MS 得到验证的参数为例提供参考，其他型号液相色谱﹘串联质谱仪的工作条
件可根据各自仪器的具体情况而定。
a） 液相色谱条件：
1） 色谱柱：C18 柱（3.0 mm×100 mm，2.7 μm）或相当者；
2） 柱温：40 ℃；
3） 流速：0.3 mL/min；
4） 流动相：乙腈+水（70+30，体积比）；
5） 进样量：5.0 μL。
b） 质谱条件：
1） 离子源：电喷雾离子源；
2） 扫描方式：负离子扫描（ESI-）；
3） 监测模式：多反应监测（MRM）；
4） 干燥气温度：200 ℃；
5） 干燥气流速：14 L/min；
6） 雾化器压力：0.241 MPa；
7） 毛细管电压：4 000 eV；
8） 邻苯基苯酚参考保留时间、特征离子及锥孔电压、碰撞能量见表A.1。
表A.1　邻苯基苯酚参考保留时间、特征离子及锥孔电压、碰撞能量
化合物名称保留时间/min 母离子 m/z 子离子 m/z 定量离子 m/z 锥孔电压/V 碰撞能量/eV
邻苯基苯酚2.364 169
141
141 380
36
115 28
邻苯基苯酚标准物质溶液的典型色谱图见图A.1。
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图A.1　邻苯基苯酚标准物质溶液的典型色谱图
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参　考　文　献
[1]　GB/T 29292　鞋类　鞋类和鞋类部件中重点化学物质管控指南
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