【超清版】 GB/T 44741-2024 农产品产地土壤有效态砷的测定方法

ICS 13.080.99
CCS B 10
GB/T 44741—2024
农产品产地土壤有效态砷的测定方法
Determination methods of soil bioavailable arsenic
at the origin of agricultural products
2024⁃10⁃26 发布2025⁃02⁃01 实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会发布

目　　次
前言··························································································································Ⅲ
1　范围·······················································································································1
2　规范性引用文件········································································································1
3　术语和定义··············································································································1
4　方法原理·················································································································1
5　试剂和材料··············································································································1
6　仪器和设备··············································································································2
7　土壤样品采集及前处理·······························································································2
8　步骤·······················································································································2
9　结果计算与表示········································································································3
10　精密度··················································································································3
附录A（资料性）　氢化物发生原子荧光光度计参考工作条件···················································4
参考文献·····················································································································5

前　　言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规
定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国农业农村部提出。
本文件由全国土壤质量标准化技术委员会（SAC/TC 404）归口。
本文件起草单位：中国科学院生态环境研究中心、广东省科学院生态环境与土壤研究所、中华全国
供销合作总社天津再生资源研究所、河北农业大学、中国科学院南京土壤研究所、江苏省质量和标准化
研究院、中国农业科学院农业资源与农业区划研究所、山东大学。
本文件主要起草人：段桂兰、王泽文、朱永官、李曼、袁雨珍、刘文菊、赵斌、李芳柏、杨雨萍、段增强、
陈美军、侯月丽、陈世宝、崔兆杰、李曼、陈鹏、姚保民、金春晓、方利平、杨浩瑜。

1　范围
本文件描述了原子荧光法测定农产品产地土壤有效态砷含量的方法。
本文件适用于耕地（旱地、水浇地和水田）土壤有效态砷的测定。
本文件方法检出限为0.5 mg/kg。
2　规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于
本文件。
GB/T 36197　土壤质量　土壤采样技术指南
3　术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
土壤有效态砷　soil bioavailable arsenic
农田土壤中能够被植物吸收并对农产品安全构成风险的砷。
4　方法原理
利用磷酸二氢铵溶液中的磷酸根离子，置换旱地和水浇地土壤试样中的砷酸根离子，浸提有效态
砷；或利用稀硝酸溶液溶解浸提水田土壤试样中的有效态砷。在浸提液中加入硫脲使五价砷还原为三
价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特
制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，产生的荧光强度与提取液中被测砷元素含量呈正比，
与标准系列比较，求得提取液中砷的含量，并计算得出土壤中有效态砷含量。
5　试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
5.1　磷酸二氢铵浸提剂[c（NH4H2PO4）=0.05 mol/L]：称取5.75 g 磷酸二氢铵放入烧杯中，加入800 mL
水，搅拌至完全溶解，将烧杯中全部液体转移至1 000 mL 容量瓶中，定容至刻度，摇匀。
5.2　稀硝酸浸提剂[c（HNO3）=0.43 mol/L]：取30 mL 硝酸缓慢倒入装有100 mL 水的烧杯中，搅拌均
匀，将烧杯中全部液体转移至1 000 mL 容量瓶中，定容至刻度，摇匀。
5.3　2% 硼氢化钾（KBH4）+0.35% 氢氧化钾（KOH）溶液：称取0.35 g 氢氧化钾放入烧杯中，加入10 mL
水溶解，称取2.00 g 硼氢化钾放入氢氧化钾溶液中，搅拌至完全溶解，将烧杯中全部液体转移至100 mL
容量瓶中，定容至刻度，摇匀。用时现配。
注： 此为还原剂溶液。
5.4　（1+9）盐酸（HCl）溶液：取100 mL 盐酸缓慢倒入装有100 mL 水的烧杯中，搅拌均匀，将烧杯中
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GB/T 44741—2024
全部液体转移至1 000 mL 容量瓶中，定容至刻度，摇匀。
注： 此为载流溶液。
5.5　硫脲⁃抗坏血酸⁃盐酸溶液[1% 抗坏血酸（C6H8O6）+1% 硫脲（H2NCSNH2）+（1+9）盐酸（HCl）溶
液]：称取1.00 g 硫脲和1.00 g 抗坏血酸放入烧杯中，加入100 mL（1+9）盐酸（HCl）溶液（5.4）中，搅拌
至完全溶解。用时现配。
5.6　砷标准贮备溶液（1.00 mg/mL）：将三氧化二砷（优级纯）于105 ℃烘干2 h，称取0.660 0 g 烘干的
三氧化二砷于烧杯中，加入10 mL 10% 氢氧化钠溶液，加热至溶解，冷却后转移至500 mL 容量瓶中，
定容至刻度，摇匀。4 ℃避光储存，不超过12 个月。或可购买砷标准物质/标准样品。
5.7　砷标准中间溶液（100.00 μg/mL）：吸取10.00 mL 砷标准贮备溶液（5.6）加入100 mL 容量瓶中，
用（1+9）盐酸（HCl）溶液（5.4）稀释至刻度，摇匀。用时现配。
5.8　砷标准工作溶液（1.00 μg/mL）：吸取1.00 mL 砷标准中间溶液（5.7）加入100 mL 容量瓶中，用
（1+9）盐酸（HCl）溶液（5.4）稀释至刻度，摇匀。用时现配。
5.9　滤膜：0.45 μm，无机。
6　仪器和设备
6.1　样品筛：孔径2 mm（10 目）。
6.2　电子天平：感量0.01 g 和0.000 1 g。
6.3　恒温往复式振荡器：振荡速率（180±20）r/min，温度（25±1）℃。
6.4　离心机：转速3 000 r/min~5 000 r/min。
6.5　恒温水浴锅。
6.6　氢化物发生原子荧光光度计，配砷空心阴极灯。
7　土壤样品采集及前处理
土壤样品采集按照GB/T 36197 中规定程序执行。取适量采集的新鲜土壤样品平铺在干净的搪
瓷盘或玻璃板上，避免阳光直射，且环境温度不超过40 ℃，自然风干，去除石块、树枝等杂质，将尺寸
大于 2 mm 的土块磨碎后，过样品筛（6.1），取小于2 mm 样品混匀，待测。
8　步骤
8.1　土壤有效态砷浸提
8.1.1　磷酸二氢铵溶液浸提
称取4.00 g 旱地或水浇地待测土壤试样，置于150 mL 锥形瓶中，加入磷酸二氢铵浸提剂（5.1）
100.00 mL（土水比1∶25），在（25±1）℃条件下，振荡速率为（180±20)r/min，振荡16 h。在离心机上离
心5 min，转速4 500 r/min，取上清液用0.45 μm 滤膜（5.9）过滤。振荡结束后30 min 内完成离心及过
滤操作，样品4 ℃避光储存，24 h 内测定。
空白试验除不加试样外，其他步骤与上述操作一致。
8.1.2　稀硝酸溶液浸提
称取4.00 g 水田待测土壤试样，置于100 mL 锥形瓶中，加入稀硝酸浸提剂（5.2）40.00 mL（土水
比1∶10），在（25±1）℃ 条件下，振荡速率为（180±20)r/min，振荡4 h。在离心机上离心5 min，转
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GB/T 44741—2024
速4 500 r/min，取上清液用0.45 μm 滤膜（5.9）过滤。振荡结束后30 min 内完成离心及过滤操作，样品
4 ℃避光储存，24 h 内测定。
空白试验除不加试样外，其他步骤与上述操作一致。
8.2　浸提液前处理
吸取浸提液1 mL 于15 mL 离心管中，加入9 mL 硫脲⁃抗坏血酸⁃盐酸溶液（5.5），摇匀。50 ℃水浴
加热10 min。
8.3　标准曲线绘制
分别吸取砷标准工作溶液（5.8）0.00 mL、0.10 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL 于50 mL
容量瓶中，用硫脲⁃抗坏血酸⁃盐酸溶液（5.5）稀释至刻度，摇匀，即得含砷0.00 μg/L、2.00 μg/L、5.00 μg/L、
10.00 μg/L、20.00 μg/L、40.00 μg/L 的砷标准系列溶液。参考附录A 将仪器调节至最佳工作条件，待
仪器稳定后，在还原剂（5.3）和载流（5.4）的带动下，以载流（5.4）荧光强度为标准空白，测定标准系列各
浓度的荧光强度，对应砷浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数r2≥0.999。
标准曲线的浓度范围可根据实际样品中待测元素的浓度情况进行调整。
8.4　测定
按照与标准曲线绘制（8.3）相同的条件及步骤测定样品空白和试样的荧光强度。若试样中待测砷
浓度超出标准曲线范围，试样稀释后重新测定，稀释液使用（1+9）盐酸（HCl）溶液（5.4）。
每测定20 个样品需用一个校准曲线的中间浓度校准溶液进行校准核查，其测定结果与最近一次
校准曲线该点浓度的相对偏差应不大于10%，否则应重新绘制校准曲线。
9　结果计算与表示
土壤试样中有效态砷（As）含量以质量分数w 计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）
计算：
w= ( c -c0 ) ×V× D
m×( 1- f )× 1 000
………………………………（ 1 ）
式中：
c ——从标准曲线求得的浸提剂中砷的质量浓度，单位为微克每升（μg/L）；
c0 ——从标准曲线求得的空白试样中砷的质量浓度，单位为微克每升（μg/L）；
V ——浸提剂体积，单位为毫升（mL）；
D ——分取倍数，样品加入硫脲⁃抗坏血酸⁃盐酸溶液处理后体积与分取体积之比；
m ——风干试样质量，单位为克（g）；
f ——土壤含水量，以百分数表示；
1 000 ——将“μg”换算为“mg”的系数。
平行测定结果以算术平均值表示，保留小数点后三位数字。
10　精密度
每批样品应至少测定10% 的平行双样，样品数量少于10 个时，应至少测定一个平行双样，两次平
行测定结果的相对偏差应不大于20%。
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附　录　A
（资料性）
氢化物发生原子荧光光度计参考工作条件
不同型号的氢化物发生原子荧光光度计的最佳工作条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择。
表A.1 列出了本文件通常采用的工作条件。
表A.1　氢化物发生原子荧光光度计参考工作条件
项目
负高压/V
A 道灯电流/mA
B 道灯电流/mA
观测高度/mm
读数方式
延迟时间/s
工作条件
250
0
50
8
峰面积
1
项目
加热温度/℃
载气流量/（mL/min）
屏蔽气流量/（mL/min）
测量方法
读数时间/s
测量重复次数
工作条件
200
400
1 000
标准曲线
10
2
4
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参考文献
[1]　GB 2762—2022　食品安全国家标准　食品中污染物限量
[2]　GB 15618—2018　土壤环境质量　农用地土壤污染风险管控标准（试行）
[3]　GB/T 22105.2—2008　土壤质量　总汞、总砷、总铅的测定　原子荧光法　第2 部分：土壤
中总砷的测定
[4]　NY/T 3957—2021　农用地土壤重金属污染风险管控与修复　名词术语
[5]　ISO 17586：2016　Soil quality—Extraction of trace elements using dilute nitric acid
[6]　Wenzel， W.W.， Kirchbaumer， N.， Prohaska， T.， et al. Arsenic fractionation in soils using an
improved sequential extraction procedure[J]. Anal. Chim. Acta，2001，436：309⁃323.