CCS G12
中国工业环保促进会团体标准
T/CIEP 0021—2024
副产甲酸乙酯
Byproduct ethyl formate
2024-10-21发布 2024-11-01实施
中国工业环保促进会 发布
目次
前言 .......................................................................... III
1 范围 ................................................................................ 4
2 规范性引用文件 ...................................................................... 4
3 术语和定义 .......................................................................... 4
4 要求 ................................................................................ 4
5 试验方法 ............................................................................ 5 一般规定 ........................................................................ 5
外观的测定 ...................................................................... 5
甲酸乙酯、乙醇、乙二醇和其他单个杂质含量的测定 .................................. 5
5.3.1 方法提要 .................................................................... 5
5.3.2 试剂和材料 .................................................................. 5
5.3.3 仪器 ........................................................................ 5
5.3.4 试验条件 .................................................................... 5
5.3.5 分析步骤 .................................................................... 6
5.3.6 结果计算 .................................................................... 6 水分的测定 ...................................................................... 6
密度的测定 ...................................................................... 6
6 检验规则 ............................................................................ 6 出厂检验 ........................................................................ 6
组批 ............................................................................ 6
采样 ............................................................................ 7
判定 ............................................................................ 7
7 标志、包装、运输与贮存 .............................................................. 7 标志 ............................................................................ 7
包装 ............................................................................ 7
运输 ............................................................................ 7
贮存 ............................................................................ 7
附录A （资料性） 副产甲酸乙酯的典型色谱图及各组分保留时间 ........................ 8
附录B （资料性） 安全信息 ........................................................ 9
T/CIEP 0021-2024
III
前言
本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中国工业环保促进会提出并归口。
本文件起草单位：临沭县华盛化工有限公司、四川能投永立化工有限责任公司、来宾市检验检测中心、营口营新化工科技有限公司、中国工业环保促进会、中质标研（北京）标准化服务中心、北京中吉节能环保技术研究中心。
本文件主要起草人：孙承权、温清发、胡秀智、袁贵玲、吴祥然、陈 涛、孙振民、孙志华、李小平、张长安、姚建国、梁缙。
T/CIEP 0021-2024
4
副产甲酸乙酯
警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1 范围
本文件规定了副产甲酸乙酯的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。
本文件适用于原甲酸三乙酯（TEOF）生产过程中副产的甲酸乙酯。
分子式：C3H6O2
结构式：
相对分子量：74.08（按2022年国际相对原子质量）
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 190 危险货物包装标志
GB/T 191 包装储运图示标志
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 4472 化工产品密度、相对密度的测定
GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法)
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6680 液体化工产品采样通则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
GB 12268 危险货物品名表
GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件
GB 15603 危险化学品仓库储存通则
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 要求
副产甲酸乙酯的技术要求应符合表1的规定。
T/CIEP 0021-2024
5
表
1 副产甲酸乙酯的技术要求
项目
指标
外观
无色透明或浅黄色透明液体
甲酸乙酯，w/% ≥
99.00
乙醇，w/% ≤
0.30
乙二醇，w/% ≤
0.15
其他单个杂质，w/% ≤
0.45
水分，w/% ≤
0.10
密度，g/mL（20℃）
0.917~0.925
5 试验方法
警示——试验方法规定的一些过程中可能会导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。 一般规定
除非另有规定，本文件所用的试剂和水，均指分析纯试剂和符合GB/T 6682规定的三级水。本文件所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603的规定制备。 外观的测定
取适量样品于50 mL干燥的具塞比色管内，在日光灯或自然光下径向透视观察。 甲酸乙酯、乙醇、乙二醇和其他单个杂质含量的测定
5.3.1 方法提要
采用气相色谱法，试样经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，使用氢火焰离子化检测器（FID）进行检测，各组分的含量采用峰面积归一化法定量。
5.3.2 试剂和材料
5.3.2.1
氮气：体积分数不低于99.99%，经活性炭和分子筛净化。
5.3.2.2
氢气：体积分数不低于99.99%，经活性炭和分子筛净化。
5.3.2.3
空气：经活性炭和分子筛净化。
5.3.3 仪器
5.3.3.1
气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID），仪器灵敏度和稳定性应符合GB/T 9722中的有关规定。
5.3.3.2
色谱工作站。
5.3.3.3
微量进样器：0.4μL。
5.3.4 试验条件
推荐的色谱柱和典型操作条件见表2，典型色谱图及各组分保留时间参见附录A，其他能够达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
T/CIEP 0021-2024
6
表
2 推荐的色谱柱和典型操作条件
项 目
参 数
色谱柱
聚乙二醇毛细管色谱柱
柱长×柱内径×液膜厚
30m×0.25mm×0.25μm
气化室温度/℃
230
检测器温度/℃
250
柱温/℃
初始温度50℃，保持5min；以18℃/min升温至230℃，保持15min
载气（N2）流量/(mL/min)
30
氢气流量/(mL/min)
30
空气流量/(mL/min)
300
进样量/μL
0.4
分流比
60:1
5.3.5 分析步骤
开启色谱仪，待仪器各项操作条件稳定后，用微量进样器吸取0.4μL样品注入色谱仪，待各组分流出完毕，用色谱工作站进行数据处理，采用面积归一化法定量。
5.3.6 结果计算
甲酸乙酯、乙醇、乙二醇和其他单个杂质的质量分数（wi），数值以%表示，按式（1）计算。
??=??Σ??×100 ·····································································(1)
式中：
Ai —— 样品中甲酸乙酯、乙醇、乙二醇和其他单个杂质的峰面积；
ΣAi —— 各组分的峰面积的之和。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，计算结果保留到小数点后1位，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2 %。 水分的测定
按照GB/T 6283 的规定进行测定。 密度的测定
按照GB/T 4472 的规定进行测定。
6 检验规则 出厂检验
本文件第4章规定的项目均为出厂检验项目，出厂检验每批进行一次。 组批
T/CIEP 0021-2024
7
在原材料、工艺不变的条件下，连续生产或同一班次所生产的产品为一批。 采样
产品采样应按GB/T 6678、GB/T 6680的规定进行。采样总量不少于200mL ，分别装入两个清洁、干燥的试样瓶或聚乙烯瓶中。密封，粘贴标签，注明名称、批号和取样日期等，一份由质量检验部门检验，另一份保存三个月备查。 判定
检验结果的判定采用GB/T 8170规定的修约值比较法进行。检验结果全部符合本文件的技术要求时，则判定该批产品合格。检验结果中，如有一项指标不符合本文件要求时，应重新两倍量取样进行复验。复验结果即使只有一项指标不符合本文件的要求，则判该批产品为不合格。
7 标志、包装、运输与贮存 标志
产品包装应有清晰、牢固的标志1），内容包括：生产厂名、厂址、品名、净含量、批号、生产日期、本标准编号及GB 190中规定的“易燃液体”标志和GB/T 191中规定的“怕晒”等内容。 包装
副产甲酸乙酯应使用小开口钢桶、不锈钢槽罐、聚乙烯吹塑桶密封包装，符合危险货物II类包装桶的要求，罐装时应注意流速（不超过3m/s),且有接地装置，防止静电积聚。桶加盖密封包装，每桶净重180kg±0.18kg。在符合GB 12463的相关要求前提下,也可根据用户要求或订货协议包装。 运输
副产甲酸乙酯装卸时应轻装轻卸，防止包装破损。不与强氧化剂、强碱、强酸混运，运输时应防止日晒雨淋、防火、防爆、防静电。应符合国家危险货物运输的相关要求。 贮存
副产甲酸乙酯应按照GB 15603的规定进行贮存，密闭贮存于阴凉、干燥、通风的库房内，切勿日晒、雨淋，贮存区域应有防高温、火种、静电、雷电的措施，不与强氧化剂、强酸混存，库温不宜超过29℃。并设有明显的“严禁火种”的警示牌。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。贮存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
1）副产甲酸乙酯的安全部分内容参见附录B。
T/CIEP 0021-2024
8
附录A
（资料性）
副产甲酸乙酯的典型色谱图及各组分保留时间
A.1 副产甲酸乙酯的典型色谱图
副产甲酸乙酯典型色谱图如图A.1所示。
标引序号说明：
1——甲酸乙酯；
2——乙醇；
3——其他单个杂质；
4——乙二醇。
图A.1 甲酸乙酯典型色谱图
A.2 各组分保留时间
各组分保留时间见表A.2。
表A.2 各组分保留时间
序号 组分名称 保留时间/min
1 甲酸乙酯 2.540
2 乙醇 3.797
3 其他单个杂质 5.808
4 乙二醇 12.368
B
B
2.540'
3.797'
5.808'
12.368'
0
3
6
9
12
15
18
21
24
mV
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14min
1
2
3
4
T/CIEP 0021-2024
9
附录B （资料性） 安全信息
B.1 甲酸乙酯为危险货物，按照GB 12268的规定，危险品编号为：UN：1990,类别和相别3,包装类别Ⅱ。甲酸乙酯为高度易燃液体。沸点：54.7 ℃，闪点：-19.4 ℃（闭杯），熔点：-80 ℃，其蒸气遇空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，极易燃烧爆炸。甲酸乙酯低浓度的蒸气会引起恶心，食欲减退，高浓度蒸气对中枢神经系统有麻痹作用。不溶于水，溶于苯、乙醇、乙醚等多种有机溶剂。
B.2 甲酸乙酯具刺激性。低浓度的蒸气会引起恶心，食欲减退，高浓度蒸气对中枢神经系统有麻痹作用。生产过程中要密闭，防止跑、冒、滴、漏。生产现场要加强通风，操作人员应穿戴防护用具。发生中毒时应及时移至空气新鲜处并就医。
B.3甲酸乙酯为高度易燃液体，其蒸气遇空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂、碱类接触，有引起燃烧爆炸的危险, 着火时用二氧化碳、泡沫灭火器、干粉等进行扑救。
评论